研究生入学考试烯烃炔烃.pptx

chapter 66.1.2 烯烃的结构烯烃结构特征是含C=C双键，在中C原子为sp2杂化。Csp2的电负性为2.75比 C 和 Csp3 的电负性都大，与C-C单键相比：347.3610.9键能/kJ·mol-10.1540.134键长/nm 第1页/共89页第一页，共90页。 chapter 6 双键由一条σ键和一条π键组成。C=C上电子的密度高，碳核对π电子吸引的不牢，易流动。受分子结构的影响，往往电荷不是均匀分布的。如：μ=1.17 × 10-30 C·m CH3CH=CH2μ=0CH3CH2CH3 在外电场的作用下易极化。第2页/共89页第二页，共90页。 chapter 6α-H反应氧化卤代加成氧化加氢亲电加成硼氢化环氧化氧化断键π键:易极化,Lewis碱.会分析结构——性质关系！第3页/共89页第三页，共90页。 chapter 66.2 烯烃的物理性质6.2.1 烯烃的物理常数6.2.2 几条规律6.2.3 光波谱性质第4页/共89页第四页，共90页。 chapter 66.2.2 几条规律 （ 与烷烃物理性质比较！） C1～C4烯烃为气体；C5～C18为液体；C19以上固体； 在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高； 同碳数正构烯烃的沸点比带支链的烯烃沸点高；相同碳架的烯烃，双键由链端移向链中间，沸点，熔点都有所增加； 反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高； 烯烃的沸点、折射率，水中溶解度，相对密度等都比烷烃的略大些。第5页/共89页第五页，共90页。 chapter 66.2.3 光波谱性质990 ～ 96516803000σ/cm-1反- = C - HC = C= C - H化学键1. IR谱第6页/共89页第六页，共90页。 chapter 62. 1H-NMR谱 J=5～14HzJ=0～3.5HzJ=0～3.5Hzδ=5左右质子第7页/共89页第七页，共90页。 chapter 66.3 烯烃的加成反应6.3.1 加氢反应6.3.2 亲电加成反应6.3.3 亲电加成反应的机理6.3.4 硼氢化反应6.3.5 溴化氢自由基加成反应6.3.6 羰基化反应第8页/共89页第八页，共90页。 chapter 66.3.1 加氢反应 （加氢反应特点！用途！） 烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 只有在催化剂的作用下烯烃加氢反应才能顺利进行，故称催化加氢。第9页/共89页第九页，共90页。 chapter 6 加氢反应特点：(4个)（1）转化率接近100%，产物容易纯化（实验室中合成小量的烷烃；用测定分子中双键的数目）。（2）加氢反应的催化剂多数是过渡金属，工业上常用多孔的骨架镍（又称雷尼镍）为催化剂。第10页/共89页第十页，共90页。 chapter 6（3）双键碳原子上取代基少的烯烃容易进行加成反应。（4）加氢反应产物以顺式产物为主，称顺式加氢。下例反应顺式加氢产物为81.8%，反式产物为18.2%+25℃反-1，2-二甲基环己烷 顺-1，2-二甲基环己烷+1,2-二甲基环己烯第11页/共89页第十一页，共90页。 chapter 6例1． C4H8 + H2 → C4H10 DrHm115.3119.5126.6DrHm/(kJ?mol-1)反应物烯烃热力学能:（E）-2-丁烯 （Z）-2-丁烯 1-丁烯 加氢反应是放热反应，反应热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。第12页/共89页第十二页，共90页。 chapter 6烯烃的热稳定性的一般规律： RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RHC=CH2第13页/共89页第十三页，共90页。 chapter 66.3.2 亲电加成反应 （反应类型、特点！） 1. 与卤素反应 烯烃容易与卤素发生加成反应，是制备邻二卤代烷的主要方法。30~40℃第14页/共89页第十四页，共90页。 chapter 6（2） 不同的卤素反应活性规律： 氟反应激烈，难控制；碘是可逆反应，平衡偏向烯烃边；常用的是Cl2和Br2，活性Cl2Br2。（3）烯烃与溴反应得到的是反式加成产物：0℃/CCl4(S,S)-1,2-二溴环己烷(R,R)-1,2-二溴环己烷 产物是外消旋体。第15页/共89页第十五页，共90页。 chapter 62. 与质子酸反应 烯烃能与质子酸进行加成