高分子物理-高分子溶液.pptVIP

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2023-02-04 发布于广东
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高分子物理-高分子溶液.ppt

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第三章高分子溶液3.1 高分子的溶解性判据3.5 高分子凝胶的热力学3.3 稀溶液的热力学性质和高分子构象3.4 亚浓溶液的热力学性质和高分构象3.2 高分子溶液的热力学-Flory-Huggins理论3.6 聚电解质溶液3.9 高分子溶液的流体力学性质3.7 高分子共混物的热力学3.8 嵌段共聚物的热力学初步高分子物理-高分子溶液 Chapt. 3 Polymer Solutions The solution processsolventpolymer sampleswelled samplepolymer true solutionThis process is usually slower compared with small molecules, and strongly dependent on the chemical structures and condensed states of the samples. Crosslinked polymer: only can be swelled. Crystalline PE: dissolve at the temperature approached to its melting temperature. Crystalline Nylon 6,6: dissolved at room temperature by using the solvent with strong hydrogen bonds.高分子物理-高分子溶液 3.1 Criteria (判据) of Polymer SolubilitySolubility occurs only when the DGmix is negative. Gibbs free energy of mixing (DE/v) cohesive energy density (内聚能密度)d=(DE/v)1/2 : solubility parameter (溶度参数) 1-1 + 2-2 1-2 + 1-21. Hildebrand enthalpy of mixing (混合焓) 1: solvent; 2: polymerP12高分子物理-高分子溶液 2. Huggin’s Enthalpy of mixingMixing process: Different pairs in solution: solvent-solvent molecule: [1-1], e11 solute-solute segment: [2-2], e22 solvent-solute: [1-2], e12Flory-Huggins parameter:(interaction parameter)volume fraction of solvent ~ Possibility of the cell occupied by solvent.cells surroundinga polymernumber of polymersP12 total pairs of [1-2]andN1N2高分子物理-高分子溶液 3.2 Thermodynamics of Polymer Solutions(1) Entropy of mixing for ideal solution(2) Entropy of mixing for polymer solutionsThe lattice model assumes that the volume is unchanged during mixing. Each repeating unit of the polymer (segment) occupies one position in the lattice and so does each solvent molecule.The mixing entropy is strongly influenced by the chain connectivity of the polymer component. 高分子物理-高分子溶液 Flory-Huggins theory (Lattice Model (格子模型))体系中有N1个溶剂分子 + N2个链段数为x的高分子总格子数: N=N1+xN2已有j个高分子放入, 剩下N-xj个空格, 求第j+1个高分子的放置方式Wj+1 ???1. 放置第j+1个高分子的第1个链段的概率N-xj2. 放置第j+1个高分子的第2个链段