天然药物化学教学资料天然药化9生物碱.pptxVIP

第三节、生物碱的理化性质 性状： 组成、形态、熔点、颜色、味觉、挥发性II. 旋光性III.溶解性IV.生物碱碱性V.生物碱的检识第一页，共一百一十四页。第二页，共一百一十四页。第三页，共一百一十四页。333一三五二四第九章 生物碱生物碱概述生物碱的化学结构和分类生物碱的理化性质生物碱的提取分离生物碱的结构鉴定第四页，共一百一十四页。第四节、生物碱的提取分离一、总生物碱的提取二、总生物碱的分离第五页，共一百一十四页。第四节、生物碱的提取分离 一、总生物碱的提取 除个别具有生物碱挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。（一）水或酸水提取法（二）醇提法（三）亲脂有机溶剂提取法（四）水溶性生物碱的提取 1.沉淀法 2.溶剂法 3.大孔树脂法 4.其它提取法：离子交换树脂法第六页，共一百一十四页。溶剂提取法1.存在形式: 生物碱盐、游离生物碱 N-氧化物; 氮杂缩醛类; 亚胺、烯胺类2.溶剂提取方法：关键生物碱类成分的存在状态及溶解性 溶剂的溶解性能选择依据溶剂的选择提取方法（煎煮法、渗漉法、回流法等）的选择第七页，共一百一十四页。生物碱的溶解性小结游离生物碱亲脂性叔胺碱和仲胺碱，溶于有机溶剂，不溶于碱水亲水性主要指季胺碱和某些含N-氧化物生物碱；液体或分子较小的生物碱亲脂又亲水。如东莨菪碱、氧化苦参碱、烟碱、麻黄碱。具特殊官能团两性生物碱（吗啡、小檗胺、槟榔次碱）：可溶于酸水及碱水，pH8～9产生沉淀。内酯（或内酰胺）结构：类似一般叔胺碱，但在碱水中可以开环形成羧酸盐溶于水，加酸又复原。第八页，共一百一十四页。生物碱盐一般易溶于水，可溶于醇无机酸盐＞有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐；小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐溶解性特殊的化合物吗啡为酸性叔胺碱：难溶于氯仿、乙醚，可溶于水石蒜碱叔胺碱：难溶于有机溶剂，溶于水喜树碱：不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿高石蒜碱的盐酸盐：难溶于水，易溶于氯仿盐酸小檗碱、麻黄碱草酸盐：难溶于水第九页，共一百一十四页。（一）水或酸水提取法1.原理：盐易溶于水。使中药中的生物碱转为盐类，提高了生物碱在水中的溶解度 水或酸水提取法（盐酸 硫酸 醋酸 酒石酸） 浸渍 渗漉或煎煮 酸水提取液（盐） 离子交换树脂法 沉淀法 萃取法** 总生物碱 第十页，共一百一十四页。（一）水或酸水提取法2.方法：药材粗粉0.5%盐酸或 硫酸或醋酸或酒石酸浸渍 、渗漉或煎煮 酸水提取液（盐） Con.c 酸水浓缩提取液（盐） 3.特点：多采用冷提法； 体积大、浓缩难、水溶性杂质多4.解决方法：离子交换树脂或沉淀法、萃取法第十一页，共一百一十四页。（一）酸水提取法酸水浓缩提取液（盐）三.离子交换树脂法一.沉淀法二.萃取法碱化碱化阳离子交换树脂法沉淀/盐析碱水 碱水 水洗干燥有机溶剂 碱水 雷氏铵盐法正丁醇 回收 正丁醇层 总生物碱脂溶性总生物碱季铵碱盐水溶性生物碱第十二页，共一百一十四页。（一）酸水提取法沉淀法：1. 适于碱性弱的生物碱酸水浓缩提取液（盐）沉淀沉淀水溶性AlK或杂质 雷氏铵盐 沉淀法水溶性AlK 总生物碱（不溶或难溶的AlK）第十三页，共一百一十四页。（一）酸水提取法沉淀法：2. 盐析法：适于中等弱碱性的生物碱黄藤1%硫酸酸水浓缩提取液（盐）碱化至PH=9，加NaCL达饱和沉淀沉淀水溶性AlK或杂质 雷氏铵盐 沉淀法水溶性AlK 掌叶防己碱第十四页，共一百一十四页。沉淀法小结1. 酸提碱沉 碱性弱生物碱2. 盐析法 中等极性生物碱: 掌叶防己碱-PH93. 沉淀生物碱 雷氏铵盐沉淀法: 水溶性生物碱第十五页，共一百一十四页。（二） 醇类溶剂提取 1. 原理： 生物碱盐、 游离生物碱均易于醇 2. 方法： 3. 特点：水溶性杂质比酸水提取法少，但含较多的脂溶性杂质药材 醇（甲、乙）类溶剂提取法 渗漉 浸渍 回流 醇提取液（盐 游离） 回收 ※用此法时，若有水溶性生物碱存在于水液中，可用丁醇或戊醇直接萃取。总生物碱 ** 酸碱处理 较纯的总生物碱 第十六页，共一百一十四页。药材粉末 60%-80%乙醇室温或回流提取 生药残渣 乙醇液部分 胶质残渣 2%稀酸提取多次 稀酸液 残渣 碱化，分别用 乙醚氯仿提取乙醚部分 氯仿部分 水溶液部分 水洗,干燥,回收 水洗,干燥,回收 丁醇提取,蒸干 总碱1总碱2总碱3第十七页，共一百一十四页。（三） 亲脂性有机溶剂提取法 1. 原理：游离生物碱--有机溶剂提取-原料一般须碱化 原料碱化亲脂性有机溶剂提取法（苯 /二氯甲烷/ 氯仿） 冷浸 回流 提取液（游离） 回收 总生物碱 2. 特点：只含亲脂性生物碱、杂质少 溶剂成本高，提取时间较长，不安全，有毒性，易燃第十八页，共一百一十四页。药材粉末（生物碱盐形式