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第六讲 沉淀与溶解平衡知 行 合 一 、 经 世 致 用 6.5 沉淀的溶解(二)6.5 Dissolution of precipitation (II)知 行 合 一 、 经 世 致 用化学生活中的油画放置时间过长,容易发暗变黑,其中有什么化学原理?该如何使其复原?知 行 合 一 、 经 世 致 用● 金属硫化物的溶解难溶金属硫化物 ( MS ) 的多相离子平衡为: MS(s) + H 2 O(l) ? M 2+ (aq) + OH - (aq) + HS - (aq)其平衡常数表示式为: K ? = c (M 2+ ) c (OH - ) c (HS - )知 行 合 一 、 经 世 致 用金属硫化物在酸中的溶解HAc 溶不溶不溶不溶不溶不溶稀 HCl 溶 溶 不溶 不溶 不溶 不溶浓 HCl 溶 溶 溶 溶 不溶 不溶HNO 3 溶 溶 溶 溶 溶 不溶王水 溶 溶 溶 溶 溶 溶 MnS ZnS 、 FeS CdS PbSCuS 、 Ag 2 S HgS知 行 合 一 、 经 世 致 用难溶金属硫化物 在酸中的沉淀溶解平衡 : MS(s) + 2H 3 O + (aq) ? M 2+ (aq) + H 2 S(aq) + 2H 2 O(l) ??(?? ??+ )??(?? ?? ??) ?? ? ???? (????)= + ?? = ? ? ??(?? ?? ?? ) ?? ???? (?? ?? ??)?? ???? (?? ?? ??)?? ? ???????? ? ?????? : 难溶金属硫化物在酸中的溶度积常数。 - ?? ? ?????? 越大,硫化物越易溶。知 行 合 一 、 经 世 致 用- 设溶液中 M 2+ 的初始浓度为 c (M 2+ ) ,通入 H 2 S 气体达饱和时, c (H 2 S) = 0.10mol·L -1 , 则产生 MS 沉淀的最高 H 3 O + 离子浓度 c (H 3 O + ) (或最低 pH )为:??(?? ??+ )??(?? ?? ??) ?? ? ?????? (????) ??(?? ??+ )??(?? ?? ??)?? ? ???? (?? ?? ??)?? ? ???? (?? ?? ??) ?? ? ???? (????)?? ?? ?? ?? + ?? ?? ?? ?? += =MS 开始沉淀时的 c (H 3 O + )显然 , M 2+ 的初始浓度不同 , ?? ? ???? 不同 ,开始沉淀的 c (H 3 O + ) 亦不同 。知 行 合 一 、 经 世 致 用25 ℃ 下,于 0.010mol·L -1 FeSO 4 溶液中通入 H 2 S 气体至饱和 ( c (H 2 S) =0.10mol·L -1 ) 。 用 HCl 调节 pH 值,使 c (HCl) = 0.30mol·L -1 。 试判断能否 有 FeS 生 成 。 ?? ? ???? (H 2 S) = 1.3 × 10 -7 , ?? ? ???? (H 2 S) = 7.1 × 10 -15 ,?? ? ???? (FeS) = 6.0 × 10 -18 。例 6解:FeS(s) + 2H 3 O + (aq) ? Fe 2+ (aq) + H 2 S(aq)??(???? ??+ )??(?? ?? ??) ??(?? + ) ????.????×??.???? (??.????) ???? === ??. ?????? ?? ? ???? (??????)?? ? ???? (?? ?? ??)?? ? ???? (?? ?? ??)??(???? ??+ )??(?? ?? ??) ??(?? ?? ?? + ) ???? ? ??????=== 6500?? ?? ? ?????? , 故没有 FeS 生成。知 行 合 一 、 经 世 致 用● 沉淀的配位溶解- 难溶物在配位剂的作用下 生成配离子而溶解。发生加合反应溶解 AgCl(s) + Cl - (aq) ? AgCl 2- (aq) HgI 2 (s) + 2I - (aq) ? HgI 42- (aq)发生取代反应溶解 AgCl(s)+2NH 3 (aq) ? [Ag(NH 3 ) 2 ] + (aq)+Cl - (aq) AgBr(s)+2S 2 O 32- (aq) ? [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- (aq)+Br - (aq)知 行 合 一 、 经 世 致 用一些 两性氢氧化物, 如 Al(OH) 3 、 Cr(OH) 3 、 Zn(OH) 2 和 Sn(OH) 2 等,它们 既可以溶于酸,又可以溶于强碱,生成羟基配合物 :[Al(OH) 4 ] - 、 [Cr(OH) 4 ] -
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