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三元醇 二元醇 三元醇∶ 二元醇(mol) 间苯二甲酸∶ 己二酸(mol) 树脂牌号 羟值(mgKOH/g) 焊锡时间 (350℃,s) 软化击穿/℃ Gly MPD 1∶1 1∶1 FH-248 236 3 230 Gly MPD 1∶1 1∶4 FH-249 248 4 230 Gly MPD 2∶3 1∶1 FH-254 198 / 240 Gly MPD 1∶2 1∶1 FH-252 164 5 230 Gly DEG 1∶1 1∶1 FH-256 235 6 240 Gly BDiol 1∶1 1∶1 FH-255 208 / 250 Gly DPG 1∶1 1∶1 FH-257 229 / 230 TMP MPD 1∶1 1∶1 FH-250 227 / 250 TMP MPD 1∶1 1∶4 FH-251 212 / 240 TMP MPD 1∶2 1∶1 FH-253 170 / 230 表1 树脂结构的影响 结果与讨论: 三元醇的影响,甘油的焊锡时间和温度要求比三羟甲基丙烷低,说明选用甘油对焊锡是有利的,三羟甲基丙烷对软化击穿的作用较为明显。 二元酸的比例影响,间苯二甲酸与己二酸的比例对于焊锡没有直接影响,主要与分子结构和三元醇的选择有关,软化击穿有可能会有所下降,但并不明显。 三元醇与二元醇的比例影响,从结果没有直接反应。但从树脂结构上来说,甘油与甲基丙二醇摩尔比为1∶1和1∶2的配方设计时,理论分子结构为一分子上含有三个甘油,摩尔比为2∶3的分子结构为一分子上含有四个甘油。通过上述性能对比可以发现,一分子上含有四个甘油的软化击穿较高而焊锡明显较差,一分子上含有三个甘油的软化击穿没有明显变化而焊锡随着羟基组分分子量的提高、羟值的降低而明显变差。 表2 155级耐热老化电压表(175℃) 样品号码 组成 代码 168h 336h 504h 672h 840h 1176h 41117-1 FH-248 0 1.8 2.0 2.7 1.9 2.0 0.6 41117-2 FH-249 1 1.3 1.2 0.4 1.9 1.8 0.3 41117-3 FH-256 2 3.8 1.1 2.4 1.9 2.1 1.4 41117-4 FH-257 3 3.2 3.4 3.1 3.4 0.6 1.7 41117-5 FH-252 4 3.4 1.0 0.7 2.1 2.6 1.7 41117-6 FH-253 5 4.3 3.1 3.0 3.0 3.2 3.4 41117-7 FH-250 6 4.1 1.5 1.6 1.3 1.9 1.3 41117-8 FH-251 7 4.7 4.5 2.3 3.2 2.6 2.7 41117-9 FH-254 8 4.2 5.5 2.9 3.0 2.3 2.8 41117-10 FH-255 9 5.4 3.1 3.4 4.8 1.9 1.1 0831-15 1:1 10 3.9 3.9 3.5 3.7 3.0 2.8 0831-17 1:2 11 3.4 2.0 1.5 1.1 1.0 1.9 0729-7 FQA 12 3.6 0.6 1.5 1.4 2.0 0.4 PU7310 13 4.2 3.2 2.7 4.7 3.8 4.1 表3 多元醇比例对性能影响 三元醇∶二元醇(N) 羟值(mgKOH/g) 配漆黏度(25℃,涂-4杯,s) 针孔 热冲不裂, ℃ 焊锡时间 (360℃,s) 2∶1 213 25 1,7 155 1.5 1.5∶1 190 25 1,11 165 1.3 1.2∶1 205 25 0,10 185 1.2 注:树脂设计羟值为200 mgKOH/g,三元醇为甘油,二元醇为甲基丙二醇,二元酸比例苯酐∶己二酸(当量)为2.5:1。 上述结果中,三元醇∶二元醇(当量)为1.2∶1的样品软化击穿为230 ℃。从性能分析来看,随着官能度比例下降,针孔变差,说明交联度下降;热冲温度提高说明漆膜柔韧性有所改善;而软化击穿温度与设计值(约为200-210℃)相比仍然偏高,这也许是焊锡性能无法明显改善的原因。 新型树脂设计为多步法生产,即先用二元醇和己二酸进行酯化反应生成低分子二元醇的混合物,该混合物再对TDI进行扩链形成加成物,通过三元醇的反应形成氨酯改性的聚酯树脂,该树脂的羟值较低,经过与现有封闭异氰酸酯树脂配漆后数据如下所示: 表4 二元醇种类对性能的影响 二元醇 种类 理论羟值(mgKOH/g) 配漆黏度(25℃,涂-4杯,s) 热冲不裂, ℃ 焊锡时间 (320/310℃,s) 软化击穿/℃ MPD 140 42 165 3.5/6.5 210 BDiol 140 60 185 3.2/5.5 200 DEG 136 42 185 2.8/4.5 2
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