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我们在液质连用中最常用的两种接口方式就是 APCI 源和 ESI 源 ,欢迎大家就两
种源的应用原理、使用范围,在制作标准曲线时,线性范围的大小、峰的响应
大小的比较等问题展开讨论! !!!
APCI 和 ESI 都是 API 源中两种离子化方法:
1 )原理上: APCI 利用电晕放电离子化,气相离子化。 ESI 利用离子蒸发,液相离子化。
2 )适用范围: APCI 使用于中等极性,小分子化合物,且具有一定的挥发性。而 ESI 使用
于极性化合物和生物大分子。
3 )多电荷: APCI 不能生成一系列多电荷离子,所以不适合分析大分子。 ESI 能生成一系
列多电荷离子,特别适用于蛋白,多肽类等生物分子。
ESI 主要用于极性、大分子有机物, APCI 一般用于弱极性、小分子有机物。 ESI 易形
成多电荷离子, 因而可测大分子。 APCI 主要产生单电荷离子, 限于四极杆的质量分析范围,
一般测定分子量低于 1000 的有机物。还有一种 APPI 源,可用于弱极性分子的离子化。 ES
I 除与四极杆、离子阱匹配外,也可配合 TOF 、FTICR 用于生物大分子的研究。 APCI 应用
范围较窄,常见如某些环境污染物检测、甘油三酯检测等 ,一定程度上互补了 ESI 的应用。
ESI 的优点与缺点
(1) 优点
1.分子量确认
2, 适合于挥发及不挥发的溶质
3. 适合于离子化及极性的溶质
4. 好的灵敏度
5. 高分子量测定
6. 适合于毛细管色谱
(2) 缺点
1.相对较低的 LC 流速。
2. 在溶液中必须离子化。
1
3.在高盐条件下会发生离子抑制。
4. 产生加和离子影响结果。
5. 有限的结构信息。
补充一点: APCI 要求的进样量比 ESI 大。
ESI 在工作时要求流速越低灵敏度越高, 主要原因是高流速不适合脱溶剂, ESI 的电离假设
是库仑爆炸的模式,如果流速过高,会有抑制。所以在做大分子的时候,还有采用 nano-
ESI 源,流速可以降低到 nL 级。
APCI 要求较高流速才可以有更好的离子化效果, 如果流速过低电晕针放电无法电离出足够
的电子或者质子与样品分子发生反应(印象里是这样,不对的地方请指正) ,导致灵敏度降
低。
APPI 源(大气压下的阈值光电离源)是在 APCI 源上加了一个紫外灯(也有使用激光的) ,
通过紫外灯的照射使带有共轭双键的化合物选择性电离, 由于其选择性好, 所以对特定的化
合物灵敏度会有提高。
现在还有厂家提出 H-ESI 源,说是灵敏度比普通 ESI 能提高 5-10 倍,具体情况还不了解,
有了解请帮忙跟贴说明,谢谢!
进质谱的物质推荐使用挥发性的酸、碱或盐,磷酸盐为非挥发性盐,最好不要直接进
质谱,否则容易损伤质谱,此外也不利于化合物的检测。
解决方法:
一、用甲醇水或者乙腈水溶液溶解样品
二、样品溶液提取后进样
三、使用切换阀
可能是你质谱条件不是最优,建议用 10ug/mL 的溶液用 Syringe Pump 进样优化质
谱条件,一般 Discharge Current 设为: 3-5 uA ,太高不好,虽然自动优化会优化到 12
uA, Vaporize Temp. 一般设为 400-550 度, Sheath Gas 一般为 30 arb ,Aux Gas 一
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