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6.6 合金与相图 6.6.1 合金与相图 纯金属由于缺乏足够的硬度和强度,很少直接在工业中应用.给纯金属掺入适当的杂质,可以大大的改变金属的性能。如在铁中加碳或其它金属得到较硬的钢;在易变形的铜中加入锌可得到有较大机械强度的黄铜等。这些由两种或两种以上金属或非金属物质组合的熔合体称之为合金。 合金不同于化学上的化合物。在合金中,组成物质的比例是可以变化的。但是,随着组合物质比例的不同,将引起合金晶格结构的不同,清楚阐明合金的结构与组成物质比例及温度之间的关系,相图是不可缺少的工具。为此,先回顾有关相图的基本概念: 1) 组元 组成合金的最基本的、独立的组成物质称为组元。例如,钢的组元是Fe和C。组元不仅可以是元素,也可以是化合物。但是如果在合金形成后出现了新的化合物,则这种新物质不是独立的,它不是组元。 2) 成分 组元原子数或组元质量占总原子数或质量的百分比称为成分。 3) 相 平衡时系统中具有相同物理性质和化学性质、均匀一致的部分称为一个相。相与相之间有明显的界面。把上述定义用于合金,则称那些成分相同、结构相同,并有界面与其它部分分开的系统的某均匀组成部分为合金的一个相。 4) 相律 若体系的相数为 ,每一相中的组元数都为 ,体系的状态参量数为 (对简单系统,独立状态参量数n=2,通常选为温度与压强;若考虑表面张力、电磁场等, 将大于2),则体系的自由度数(独立变数) 满足 (6.6.1) 此关系称为吉布斯相。 5) 相图 平衡时,体系的状态、组元的成分和温度三者之间相互关系的几何图示称为相图,也称状态图。相图上的一个点代表一个热力学平衡态;相图上的一条线表示一个准静态过程。利用相图可以了解在各种温度下、不同成分的合金处在什么相,以及在加热和冷却过程中可能发生的相变。相图是由实验测定、绘制的。 图 6.6.1 镁的相图 图6.6.1给出了一种最简单的单元(纯金属镁)相图。图中的OB,OC和OD线将相图分为固、液、气3个单位区;3条线上的点代表两相平衡共存;3条线的交点O为三相共存点。如果体系的压强恒定,一般情况下,固体材料总可以 认定是处在压强 之下。由相图可看出,当温度 时,镁完全处于气态;当 时,完全处于液态; 时完全处于固态。等压线 (虚线)与OB线的焦点为镁的气-液两相平衡共存,气-液相变过程也完全在该点完成。同样液-固共存与液-固相变点是等压线与OD线的交点。当压强低于三相点O所对应的值时,随着温度的变化将直接产生固-气相变。 对合金来说,根据合金组元数的不同,相应的相图可分为二元、三元。其中最基本,也最常用的是二元合金的相图。二元合金由于其组织性质的不同,其相图的形状也是不同的,有的相当复杂,但最基本的类型有匀晶型、共晶型和包晶型,如图6.6.2所示。 (a) 匀晶 (b) 共晶 (c) 包晶 图 6.6.2 三种基本的二元合金相图 由于在一般压力下,液、固态受压力的影响很小,而在研究固体材料时通常只涉及到凝聚相,即液相与固相,因此,除了超高压情况外,一般条件下可认为体系处于恒定大气压 下。合金的相,除了受本身成分影响外,主要受温度影响。在图6.6.2中,用垂直轴表示温度,水平轴表示成分。图中一些曲线把图面划分成若干区域,每一区域代表一定的相结构,可以是单相,如图中注明的 各区;也可以是两相平衡共存,如图中的 各区。由一个相区过渡到另一个相区表示相结构的变化,即变化过程。 下面对图6.6.2所示的二元合金相图作几点简单说明: (1) 匀晶与非匀晶相图。只有单一固相态的合金相图称为匀晶相图,如图6.6.2(a)所示;否则,则称为非匀晶相图,图6.6.2(b)、(c)所示的共晶、包晶相图都属于此类。 (2) 液相线与固相线。相图中的曲线是不同相区的分界线。液相线表示,该线以上为高温熔融的液相区,以下是液-固平衡共存区,如图6.6.2(a)中的 曲线。这个共存区域的另一侧边界线称为固相线,以下是完全固相区,如图6.6.2(a)中的 曲线。一般说来,液相线由若干折线组成,如图6.6.2(b)中的 、 ,而且每段液相线,都有固相线与之对应,如图6.6.2(c)中
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