考!!配位化学复习题(1)汇总.pdfVIP

配位化学复习题 1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。 + （1）[Co(en)2(H2O)Cl] 2 （2）[Co(NH 3)3(H2O)ClBr] （3）Rh(en)2 Br2] （4 ）Pt(en) Cl Br （5 ）Pt(Gly) （6）[Cr(en) ][Cr(CN) ] 2 2 2 3 3 6 2 ．配合物 [Pt(py)(NH 3)(NO2)ClBrI] 共有多少个几何异构体？ 3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体： （1）[Cr(H 2O)6]Cl 3 和 [Cr(H 2O)5Cl]Cl 2 ·H2O （2 ）[Co(NH 3 5 2 4 3 5 2 4 ) Br](C O )和[Co(NH ) (C O )]Br （3 ）[Co(NH 3)5(ONO)]Cl 2 和 [Co(NH 3)5(NO2)]Cl 2 4 ．解释下列事实： （1）[ZnCl 4]2- 为四面体构型而 [PdCl4]2- 却为平面正方形？ （2 ）Ni(II) 的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型， 但 Pd(II)和Pt(II) 却没有已知的四面体配合物？ （3 ）根据 [Fe(CN)6]4水溶液的 13C- NMR 只显示一个峰的事实，讨论它的结构。 （4 ）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？ （5 ）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满 足这些条件？试举出配位数为八、 九、十的配合物各一例， 并说明其几何构型 和所属点群。 5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？ 场的分裂能比 O 场小 ? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋 6. 为什么 Td h 的? 7．dn 离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实 验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？ 8．根据 LFT 绘出d轨道在 Oh 场和Td 场中的能级分裂图。 标出分裂后 d轨道的符 号 9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？ 本试卷共 33 页 第 1 页 10．指出下列配离子哪些是高自旋的？哪些是低自旋的？并说明理由。 3 3 3 3 (1) FeF6 (2) CoF6 (3) Co(H2O) 6 (4) Fe(CN) 6 4 3 2 3 (5) Mn(CN) 6 (6) Cr(CN) 6 (7) Co(NO2) 6 (8) Co(NH 3) 6 11．LFSE 的意义是什么在 ML 6 配合物中 LSFE 随d 电子数的变化有何特征？ 12．什么叫 Jahn-Tel1cr效应？ d轨道哪些构型易发生畸变，哪些不易畸变，为 什么？指出下列离子中易发生畸变者 (ML 6 为Oh ML 4为Td 或 D4h)。 3 3 4 2 2 (1) Co(H2O) 6 (2) Ti(H 2O) 6 (3) Fe(CN) 6 (4) CoCl 4 (5)Pt(CN) 4 2 2 2 (6) ZnCl 4