第九章电解质溶液.pptxVIP

第九章　电解质溶液;电化学的任务和内容;电化学是研究电能和化学能之间转化规律的科学。 ;;;基本概念;基本概念;电解质溶液的导电机理;;电解质溶液的导电机理;;Fararday 定律：;BZ+＋Ze→B;离子的电迁移;离子的电迁移;;离子的电迁移;离子的电迁移;离子迁移数的测定;离子迁移数的测定;电解质溶液的电导;摩尔电导率;摩尔电导率;电导、电导率和电迁移率;惠斯顿(Wheaston)电桥法：;;;科尔劳许(Kohlrausch)根据实验结果发现，强电解质稀溶液的?m与 之间存在线性关系： ?仅与电解质的价型(如1:1型??1:2型，……等)有关。 ?m?是强电解质的极限摩尔电导率。 根据科尔劳许定律，强电解质的 可通过测定不同浓度下的?m，在稀溶液的范围内以?m对 作图，外推到纵坐标的方法得到。;离子独立移动定律;离子独立移动定律;;H+和OH?离子的摩尔电导率比其他离子要大得多，其原因是氢键使它们的迁移具有独特的机理：; 测定弱电解质的解离度和解离常数;测定弱电解质不同浓度时的Λm，以1/Λm对cΛm作图，应得一直线，从其斜率(Kc?1?m??2)和截距(1/?m?)可求得 和 ; 检验水的纯度;测定难溶盐的溶解度;;电解质溶液的热力学性质;; ; ;; ;主要假设： 溶质完全解离为离子，离子可视为均匀带电的球体，在溶液极稀的条件下，可视为点电荷； 溶剂为无结构的连续介质； 离子间相互作用力主要是库仑力； 溶液中每个离子与其它离子的相作用可归结为中心离子与其离子氛间的相互作用。 ;离子氛 德拜和尤格尔认为溶液中离子有两种对立的相互作用，库仑力和热运动。 中心正离子周围负电荷出现的概率大于正电荷，中心负离子周围正电荷出现的概率大于负电荷。 中心离子总是被符号相反，电量相等，成球形对称的异号电荷层包围着，这层异号电荷层称为中心离子的离子氛。 离子氛是统计平均的概念，每个离子都可以成为中心离子，同时也可以成为其它离子的离子氛的成员。;德拜－尤格尔极限公式;德拜－尤格尔极限公式;设中心离子从不受离子氛影响的初态变为受离子氛影响的终态，该过程中环境对1mol中心离子所做的最小非体积功等于其在离子氛电场作用下拥有的电势能： 在25℃的水溶液中A=0.509;根据电解质溶液中离子平均活度因子的定义 电中性条件： 德拜-尤格尔极限公式的常用形式;思考;第九章作业