内容第十八章糖根.pptxVIP

;概述（Introduction);生物功能 生命体（特别是动物）的主要能量来源 构成植物的支撑组织 为其他有机分子的生物合成提供原料;本章主要内容;1. 从化学结构上看，糖类的定义是什么？如何分类？ 2. 从单糖的结构，可以预计单糖有那些物理和化学性质？ 3. 自然界存在的糖大多是D型的，如何确定D和L型的单糖？ 4. 何为差向异构体？ 5. 为什么葡萄糖具有变旋现象？ 6. 仅头个手性碳原子（半缩醛或酮碳）构型不相同的两个光学异构体，用什么名称表示？ 7. 如何从糖的环状结构判断它是D型还是L型？;8. 糖在什么条件下可发生差向异构化和互变异构化 9. 醛糖可用Fehling’s 试剂鉴别，如血液及尿液中glucose含量测定，为和酮糖也可与该试剂反应？ 11. 单糖中有非还原糖吗？ 12. HIO4氧化在测定糖苷结构中有何用途？ 13. 糖脎的生成在糖化学中有何应用？;糖的分类;二、单糖（Monosaccharides）;1. D- and L- Configuration (分子构型的表示);D --- 相距醛(酮)基最远的手性碳上的羟基处在右边 L --- 相距醛(酮)基最远的手性碳上的羟基处在左边 D and L: The configurations of sugar molecules R and S: The configuration of carbon (+) and (-): Physical property of sugar The absolute configurations can be deduced by chemical correlation（化学相关）. ;由三碳糖合成四碳糖;The Family of D-aldoses;2. Epimers (差向异构体) ;3. Cyclic Structures and Mutarotation（变旋现象）;回顾：; Actually pentoses and hexoses exist in solution as intramolecular hemiacetals or hemiketals, forming stable 5 or 6 membered rings (furan and pyran ring).;糖在溶液中的结构;变旋现象（Mutarotation）;变旋现象 --- 一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变，最终达到一恒定值的现象。 其化学本质 --- 一种环状结构可通过开链结构转变为另一种环状结构。 a - forms --- 半缩醛羟基与决定糖构型的碳原子上的羟基处在碳链的同侧。 b - forms --- 半缩醛羟基与决定糖构型的碳原子上的羟基处在碳链的异侧。 异头体（anomers）--- 仅头个手性碳原子（半缩醛或酮碳）构型不相同的两个异构体，如 a-D-(+)-glucopyranose 和 b- D-(+)-glucopyranose。;环状结构的表示方法－Haworth透视式;O在后面，C-1在右边时（最常用的写法)，所有D-型糖的CH2OH???向上，L-型则均向下。 对a-D-型糖，C1-OH向下；对b-D-型糖，C1-OH向上。 L-型则与D-型糖恰恰相反。 Fischer式中在垂直碳链右边的羟基，在Haworth式中则向下；Fischer式中在垂直碳链左边的羟基，在Haworth式中则向上。;环状结构的表示方法（例子）;环状结构的表示方法（例子）;课堂练习1;试从D-甘露糖的Fischer投影式写出其环状结构的Fischer投影式和Haworth透视式。;Haworth 透视式;试写出L-mannose（甘露糖）的Fischer投影式以及其环状结构的Fischer投影式和Haworth透视式。;;吡喃糖椅式构象中，取代基(OH, CH2OH等)占平键位置越多，其构象越稳定。;1. 碱催化下的差向异构化和互变异构化 2. 氧化 3. 还原 4. 脎的形成 5. 糖苷的形成 6. 甲基化 7. 酰基化 8. Ruff降解 9. Kiliani-Fischer合成 10. 葡萄糖结构的测定 ;1. 碱催化下的差向异构化和互变异构化;Epimerization (差向异构化); Tautomerization (互变异构化) ;本次课需要思考复习的问题： 1. 血液及尿液中glucose含量用什么方法测定？ 2. 单糖除醛基可被弱氧化剂氧化外，还有其它羟基可被稀硝酸等氧化剂氧化？ 3. 那些糖可以和苯肼反应生成糖脎？ 4. 什么叫糖苷、糖残基和糖配基？ 5. 为什么糖苷的稳定性：α-glycosi