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(圆满word版)中科院应化所考博真题高等物理化学及 (圆满word版)中科院应化所考博真题高等物理化学及 PAGE / NUMPAGES (圆满word版)中科院应化所考博真题高等物理化学及 中国科学院长春应用化学研究所 2014 年攻读博士学位研究生入学考试一试题 高等物理化学 一、填空题 (每空 1 分，合计 7 分) 1、 在定温、定压的电池反应中， 当反应达到均衡时， 电池的电动势 = 0（填 、、=、≠）。 2、液体在毛细管中上涨的高度与 毛细管体积 基本没关。 与毛细管半径、接 触角、两相密度差相关。 3、三组分系统均衡共存的最大相数为 5 。，最大自由度为 4 f=C+2-Q, 三组分，所以 C=3，Q为相数， f 为自由度 4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将 降落 。 5、对曲折液面所产生的附带压力必然 ≠ 0 （填 、 、 =、≠）。 6、 A及 B二组分构成的凝集系统能生成三种坚固的化合物，则于常压下在液相开 始冷却的过程中，最多有 2 种固同样时析出。 7、NH4HS(s) 放入真空容器中， 并与其分解产物 NH3( g) 和 H2 S(g) 达到均衡， 则该系统中组分数 C= 2 ，相数 P=2,自由度 F=2 二、判断题 (每题 1 分，合计 7 分, 对的 “√”，错的 “×”) 1、温度必然的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。 (×) 2、系统的纷乱度增添，则其熵值减小。 (×) 3、处于标准状态的 CO (g)，其标准焚烧热为零。 (×) 4、四个热力学基本方程合用于所相关闭系统的可逆过程。 (√) 5、在纯溶剂中加入少许不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将高升。 (√) 6、惰性组分的加入将使反应的均衡转变率降低。（ ×） 7、只受温度影响的均衡系统自由度 F=C-P+1。(√) 三、选择题 (每题 2 分，合计 30 分) 1、对于物质临界状态的以下描绘中 , 不正确的选项是 A (A)在临界状态 , 液体和蒸气的密度同样 , 液体与气体无差别 每种气体物质都有一组特定的临界参数 在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上 , 临界点对应的压力就是临界压力 临界温度越低的物质 , 其气体越易液化 2、 热力学第必然律 U=Q+W 只合用于 D 第 1 页 共 5 页 (A) 纯真状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 关闭物系的任何变化 3. 对任一过程，与反应门路没关的是 A (A) 系统的内能变化 (B) 系统对外作的功 (C) 系统获得的功 (D) 系统汲取的热 4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将惹起 A 沸点高升 (B) 熔点高升 (C) 蒸气压高升 (D) 都不对 5、在必然温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： C (A) r G (B)K p (C) G (D) H m r m r m 6、对于三相点 , 下边的说法中正确的选项是 D 纯物质和多组分系统均有三相点 三相点就是三条两相均衡线的交点 三相点的温度可随压力改变 三相点是纯物质的三个相均衡共存时的温度和压力所决定的相点 7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率 , 其直接的原由是改变了 A (A) 反应的活化能 (B) 电极过程的超电势 活性粒子的化学势 (D) 电极 - 溶液界面的双电层厚度8、宏观察知的某种物理量其实是相应微观量的 D 算术均匀值； (B) 几何均匀值； 综合反应； (D) 统计均匀值或时间均匀值． 9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描绘正确的选项是 C 即便改变条件，物理吸附和化学吸附也不可以互相转变 Langmuir 吸附等温式只合用于物理吸附 在适合温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附 高升温度对物理吸附和化学吸附都有益 10、光化反应与黑暗反应的同样之处在于 A 反应都需要活化能 温度系数小 反应都向 G(恒温恒压 ,W=0 时 ) 减小的方向进行 均衡常数可用平常的热力学函数计算 11、电动现象产生的基本源因是 D 外电场或外压力的作用 电解质离子的作用 分别相粒子或多孔固体的比表面能高 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层构造12、以下哪一种说法不正确 D (A) 催化剂不改变反应热 (B) 催化剂不改变化学均衡 (C) 催化剂拥有选择性 (D) 催化剂不参加化学反应 13、温度高升溶胶的坚固性 B (A) 增添 (B) 降落 (C) 不变 (D) 先增添后降落 14、在 HAc 电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同样样浓度的 HAc 溶液的 B 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度 15、某化学反应其反应物耗费