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第二章 大气环境化学 本章重点： 1 污染物在大气中迁移过程 2 光化学烟雾和硫酸型烟雾的形成过程和机理 第一节 大气中污染物的转移 大气层简介 一、大气温度层结 对流层 (troposphere) ：（0km-17km ）空气具有强烈的对流 （垂直），集中了大气中 90.9% 天气现象，污染物排放直接进入对流层 平流层（ stratosphere）： 17-55km 气体状态稳定，垂直对流很小，大气透明度高 中间层（ mesosphere）： 55-85Km 气温下降达 -92℃，垂直运动剧烈，发生光化学反 应。 热层（ thermsphere ）：800Km 空气密度很小，温度升高到 1000k，电离层 逸散层： 800Km 气体分子受地球引力极小 ,因而大气质点会不断向星际空间逃逸。 出示大图： 图 1 大气温度的垂直分布 图 2 大气密度的垂直分布 大气垂直递减率 二、辐射逆温层 三、绝热过程与干绝热过程 四、大气稳定度的判定 五、影响大气污染物迁移的因素 1、 风和大气湍流的影响 风 — 使污染物向下风向扩散 湍流 — 使污染物向各风向扩散 浓度梯度 — 使污染物发生质量扩散 2、 天气形势和地理地势的影响 第二节 大气中污染物的转化 一、光化学反应基础 1、 光化学反应过程 什么是光化学反应？ 分子、 原子、 自由基或离子吸收光子而发生的化学反应称光化学反应， 大气光化学 反应分为两个过程。 初级过程： A + h ν A* 次级过程 举例： HCl + h ν H + Cl H + HCl H2 + Cl Cl + Cl Cl2 2、 量子产率（不做介绍） 3、 大气中重要吸光物质的光离解 （1） 氧分子和氮分子的光离解 O2 + h ν O + O N2 + h ν N + N （2 ） 臭氧的光离解 O + h ν O + O 3 2 （3 ） NO2 的光离解 NO 2 + h ν N O + O （4 ） 亚硝酸和硝酸的光离解 HNO 2 + h ν HO + NO HNO 2 + h ν H + NO 2 HNO 3 + h ν HO + NO 2 （5 ） 二氧化硫对光的吸收 SO + h ν SO * 2 2 （6 ） 甲醛的光离解 H2CO + h ν H + HCO H2CO + h ν H2 + CO （7 ） 卤代烃的光离解 CH X + h ν CH + X 3 3 二、大气中重要自由基的来源 自由基 由于在其电子壳层的外层有一个不成对的电子， 因而有很高的活性， 具有强氧化作 用。 凡是有自由基生成或由其诱发的反应叫自由基反应。 1、 大气中