物理化学化学变化过程中热力学函数的计算ppt-18-化学变化过程中热力学函数的计算.pptVIP

等压反应热与等容反应热  (1)反应热效应 当系统发生化学反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 ⑵等压反应热 反应在等压下进行所产生的热效应称为 ,如果 不作非体积功，则 。 ⑶等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果 不作非体积功， ,氧弹量热计中测定的是 。 —反应的摩尔焓（变） △rHm? —反应的标准摩尔焓（变） 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U，H的数值与系统的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 例如：298.15 K时 式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K，反应进度为1mol时的焓变。 四、标准态 气体的标准态：温度T，P?下具有理想气体性质的纯气体， 是假想态。 固体（或液体）的标准态：温度T，压力为P?的纯固体或纯 液体。 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 盖斯定律 不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用盖斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3） 例题：已知下列反应在298K的反应热为 ⑴CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) △rHm?(1) =-870.3kJ/mol ⑵C(s)+O2 (g)=CO2 (g) △rHm?(2) =-393.5kJ/mol ⑶H2(g)+1/2O2 (g)=H2O (l) △rHm?(3) =-285.5kJ/mol 试计算反应 ⑷ 2C(s)+ 2H2(g)+ O2 (g)= CH3COOH(l) 在298K的反应热△rHm?(4) 解：⑵×2+⑶ ×2-⑴=⑷ 2C(s)+2O2 (g)=2CO2 (g) 2△rHm?(2) =-787.0kJ/mol 2H2(g)+O2 (g)=2H2O (l) 2△rHm?(3) =-571.0kJ/mol -△rHm?(1) =870.3kJ/mol 2C(s)+ 2H2(g)+ O2 (g)= CH3COOH(l) △rHm?(4) =-488.3kJ/mol 2CO2(g)+2H2O(l) = CH3COOH(l)+2O2(g) 逆反应 反应的标准摩尔焓 的求算 1、由物质B的标准摩尔生成焓求算反应的标准摩尔焓 在标准压力下，反应温度T时，由最稳定的单质生成标准状态下1mol物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 生成反应 反应温度 ?（物质，相态，温度） ?（298.15K） 例如：在298.15 K时 反应焓变为： 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 2、由物质B的标准摩尔燃烧焓求算反应的标准摩尔焓 在标准压力下，反应温度时，1mol某物质完全燃烧或完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为该物质标准摩尔燃烧焓，用符号△cHm?(物质、相态、温度)表示。 下标“c”表示燃烧。 上标“?”表示各物均处于标准压力下。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。