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第一章 绪论 1.1 高分子的基本概念 高分子化学：研究高分子化合物合成与化学反应的一门科学。 单体 ：能通过相互反应生成高分子的化合物。 高分子或聚合物 ( 聚合物、大分子 ) ：由许多结构和组成相同的单元相互键连而成的相对分子质量 在 10000 以上的化合物。 相对分子质量低于 1000 的称为低分子。 相对分子质量介于高分子和低分子 之间的称为低聚物（又名齐聚物） 。相对分子质量大于 1 000 000 的称为 超高相对分子质量聚合物 。 主链 ：构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。 侧链或侧基 ：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小，称为侧基；也可 以较大，称为侧链。 端基： 连接在主链末端原子上的原子或原子集合。 重复单元 ：大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元，可简称重复单元，又可称 链节。 结构单元 ：单体分子通过聚合反应进入大分子链的基本单元。 （构成高分子链并决定高分子性质的 最小结构单位称为 ~ ）。 单体单元 ：聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元称为 ~ 。 聚合反应： 由低分子单体合成聚合物的反应。 连锁聚合： 活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。 连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 逐步聚合： 无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚 合。 加聚反应： 即加成聚合反应， 烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。 缩聚反应： 缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生 成。 1.2 高分子化合物的分类 1) 按高分子主链结构分类：可分为： ① 碳链聚合物： 大分子主链完全由碳原子组成的聚合物。 ② 杂链聚合物： 聚合物的大分子主链中除了碳原子外，还有氧、氮，硫等杂原子。③ 元素有机聚合 物： 聚合物的大分子主链中没有碳原子孙，主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原子组成。④ 无 机高分子： 主链与侧链均无碳原子的高分子。 2 ）按用途分可分为：塑料、橡胶、纤维三大类， 如果再加上涂料、粘合剂和功能高分子则为 六大类。 塑料： 具有塑性行为的材料，所谓塑性是指受外力作用时，发生形变，外力取消后，仍能 保持受力时的状态。 塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间， 受力能发生一定形变。 软塑料接近橡胶， 硬塑料接近纤维。 橡胶： 具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性，在很小的外力 作用下能产生较大形变，除去外力后能恢复原状。 橡胶属于完全无定型聚合物，它的玻璃化转变 温度（ T g）低， 分子量往往很大，大于几十万。 纤维： 聚合物经一定的机械加工（牵引、拉伸、 定型等） 后形成细而柔软的细丝， 形成纤维。 纤维具有弹性模量大， 受力时形变小， 强度高等特点， 有很高的结晶能力，分子量小，一般为几万。 3 ）按来源分可分为： 天然高分子、合成高分子、半天然高分子（改性的天然高分子） 4 ）按分子的形状分： 线形高分子、支化高分子、交联 ( 或称网状 ) 高分子 5 ）按单体分： 均聚物、共聚物、高分子共混物 ( 又称高分子合金 ) 6 ）按聚合反应类型分： 缩聚物、加聚物 7 ）按热行为分：热塑性聚合物： 聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于 适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。