紫外可见吸收光谱法S.pptVIP

2021/3/17 * 2021/3/17 * 2.多组分的同时测定 ⑴若各组分的吸收曲线互不重叠,则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。 Aa(λ1) =εabCa 求出Ca Ab (λ2）=εbbCb 求出Cb 2021/3/17 * ⑵ 若各组分的吸收曲线互有重叠,则可根 据吸光度的加合性求解联立方程组得出 各组分的含量。 2021/3/17 * 3.配合物组成的测定 （1）物质的量比法 固定一种组分如金属离子M的浓度,改变配位剂R的浓度,分别测定其吸光度。以吸光度A为纵坐标,配位剂与金属离子的浓度比值为横坐标作图。 利用外推法可得一交叉点D, D点所对应的浓度比值就是 配合物的配合比。 2021/3/17 * （2）连续变化法 设配位反应为 M+nR MRn M为金属离子,R为配合剂。 并设cM和cR为溶液中M和R两组分的浓度,cM+cR=c0（常数） 金属离子和配位剂的物质的量分数分别为: 2021/3/17 * 配制一系列不同xM（或xR）值的溶液,溶液中配合物浓度随xM而改变,当xM（或xR）与形成的配合物组成相当时,即金属离子和配位剂物质的量之比和配合物组成一致时,配合物的浓度最大。 根据与最大吸光度对应的x值, 即可求出n。 2021/3/17 * 二、示差分光光度法（示差法） 普通分光光度法一般只适于测定微量组分,当待测组分含量较高时,将产生较大的误差。需采用示差法。即提高入射光强度,并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。 设:待测溶液浓度为cx, 标准溶液浓度为cs(cs cx) Ax= εb cx As = εb cs ΔＡ＝Ａx－Ａs =εb(cx－cs）=εbΔc 2021/3/17 * 测得的待测溶液与标准溶液的吸光度之差ΔＡ相当于普通法中吸光度A。 ΔA＝Ax－As =εb(cx－cs ）=εbΔc 示差法测得的吸光度与Δc呈直线关系。由标准曲线上查得相应的Δc值,则待测溶液浓度cx : cx = cs + Δc 2021/3/17 * 示差法标尺扩展原理 普通法: cs的T=10% cx的T=5% 示差法: cs 做参比, 调T=100% 则: cx的T=50% ,标尺扩展10倍。 2021/3/17 * 三、双波长分光光度法(了解) 不需空白溶液作参比,但需要两个单色器获得两束单色光(λ1和λ2)。以参比波长λ1处的吸光度Aλ1作为参比,来消除干扰。在分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样时显示出很大的优越性。灵敏度、选择性、测量精密度等方面都比单波长法有所提高。 ΔA＝Aλ1－Aλ2＝(ελ1－ελ2)b c 两波长处测得的吸光度差值ΔA与待测组分浓度成正比。 2021/3/17 * x为待测组分, y为干扰组分。 λ2 2021/3/17 * 2021/3/17 * 选择波长组合λ1 、λ2的基本要求: ⑴选定的波长λ1和λ2处,干扰组分应具有相同吸光度。 ⑵在选定的两个波长λ1和λ2处,待测组分的吸光度应具有足够大的差值。 2021/3/17 * P83第10题 K2CrO4的碱性溶液在372nm处有最大吸收,若碱性K2CrO4溶液的浓度为3.00×10-5mol.L-1,吸收池厚度为1cm,在此波长下测得透光率为71.6%。 计算（1）该溶液的吸光度; （2）摩尔吸光系数; （3）若吸收池厚度为3cm,则透光率为多 少? 2021/3/17 * λmax=372nm, C=3.00×10-5mol·L-1,b=1cm 2021/3/17 * P83第11题 苯胺在λmax为280nm处的k为1430L.mol-1.cm-1,现欲制备一苯胺水溶液,使其透射率为30%,吸收池厚度为1cm,问制备100mL该溶液需苯胺多少克? 2021/3/17 * 2021/3/17 * P83第12题 某组分A溶液的浓度为5.00 ×10-4mol.L-1,在1cm吸收池中于440nm及590nm下其吸光度分别为0.638和0.139;另一组份B溶液浓度为8.00 ×10-4mol.L-1,在1cm吸收池中于440nm及590nm下其吸光度分别为0.106和0.470。现有A、B组份混合溶液在1cm吸收池中于440nm及5