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2021/2/7 * 四、抗氧剂的应用 1、抗氧剂的性质 ①变色及污染性 ②挥发性 ③相容性:相容性差的抗氧剂,易出现喷霜现象 ; ④保持长期的抗氧效率 ⑤在与食品有关的制品中,必须选用天然或无毒抗氧剂。 2021/2/7 * 2、重视加工和环境因素对抗氧剂的影响 塑料材料带支链多的易被氧化,故应选用抗氧效能高的抗氧剂;加工温度高的则需耐热抗氧剂;对使用温度高、力学强度要求高、光照强度大的制品则应选用高效和兼具光稳定作用的品种。 3、抗氧剂的配合 在实际生产中,酚类主抗氧剂经常与过氧化物分解剂配合使用,能提高制品抗热氧化的性能,这种现象属于协同效应。 2021/2/7 * 协同效应: 就是指当两种或两种以上的抗氧剂配合使用时,其总效能大于单独使用时各个效能之和的现象。反之,则称为对抗效应。 2021/2/7 * 受阻酚类主抗氧剂与亚磷酸酯类辅助抗氧剂并用时,具有明显的协同效应。而当受阻酚与炭黑在PE中配合作用时,由于炭黑能催化酚的直接氧化而使其抗氧能力降低,故它们的配合非但没有提高其抗氧效能,反而使其降低,此为对抗效应。 2021/2/7 * 4、正确使用抗氧剂的用量 大多数抗氧剂都有一个最适宜的浓度范围。在此范围之内,随着抗氧剂用量的增加,抗氧效能增加到最大值。超过此范围,则会带来不利的影响,故适当的抗氧剂用量是非常重要的。抗氧剂的用量取决于塑料的性质、抗氧剂的效率、协同效应、制品的使用条件与成本价格等诸多因素。 2021/2/7 * 抗氧剂在塑料中的应用有两种形式:一种是在树脂的聚合过程中加入一定量的抗氧剂,如PP及很多聚烯烃树脂即属于此类情况。因而市售热塑性塑料均可满足一般制品的成型和使用要求。 另一种是在加工制品前进行配方时加入,以满足制品对抗氧和耐候较高的要求,如长寿大棚膜、汽车保险杠等。 2021/2/7 * 第三节 光稳定剂 一、塑料的光老化 1.太阳辐射 据统计,到达地球表面的太阳光中,紫外线(290~400nm)占5%,可见光(400~800nm)占40%,红外线占55%。随着季节和气候的变化,这三部分射线所占的比例也会略有变化。 2021/2/7 * 光辐射的能量与波长成反比,波长越短,能量越高。紫外线的强度虽只占太阳光的5%,但其波长最短,能量最高(约290~390kJ/mol)。由于有机化合物的键能通常在290~400kJ/mol,故很容易被紫外线破坏,这是聚合物容易产生光老化的主要原因。 2021/2/7 * 二、光稳定剂的作用机理 为了抑制光老化的进行,延长塑料材料的使用寿命,添加光稳定剂是个简便而有效的方法。一般,光稳定剂的作用主要有如下几个方面: ①紫外线的屏蔽和吸收; ②氢过氧化物的非自由基分解; ③猝灭激发态分子; ④钝化重金属离子; ⑤捕获自由基。 2021/2/7 * 1.光屏蔽剂 又称为遮光剂,是一类能够反射或吸收紫外线的物质。使光在达到聚合物的表面时就被反射或吸收,阻碍了紫外线深入聚合物内部,从而有效地抑制了制品的老化。 这种稳定剂主要有炭黑、二氧化钛、氧化锌等。炭黑可吸收可见光和部分紫外光(也有一定吸收作用);而TiO2与ZnO为白色颜料,对光线有反射作用。炭黑的效力最大,如在PP中加入2%的炭黑,寿命可达30年以上。 2021/2/7 * 2.紫外线吸收剂 这是目前应用最广的一类光稳定剂。它能强烈地、选择性地吸收高能量的紫外线,并以能量转换形式,将吸收的能量以热能或无害的低能辐射释放出来或消耗掉。 二苯甲酮类光稳定 剂: UV-9、UV-531是应用最为广泛的光稳定剂 。 2021/2/7 * 苯并三唑类 : 苯并三唑类对紫外线的吸收范围较广,可吸收300~400nm的光,而对400nm以上的可见光几乎不吸收,因此制品不会带色,热稳定性优良,但价格较高,可用于PE、PP、PS、PC、聚酯、ABS等制品。常见的苯并三唑类紫外线吸收剂UV-327 、UV-326、UV-5411 V-5411等。 2021/2/7 * 3、自由基捕获剂 自由基捕获剂是近年来新开发的一类具有空间位阻效应的哌啶衍生物类光稳定剂,简称为受阻胺类光稳定剂(HALS),此类化合物几乎不吸收紫外线,但通过捕获自由基、分解过氧化物、传递激发态能量等多种途径,赋予聚合物高度的稳定性。 2021/2/7 * 受阻胺类光稳定剂是目前公认的高效光稳定剂。尽管其稳定机理至今仍未统
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