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氰、氢氰酸和氰酸等物质性质对比 一、拟卤素 1、涵义 某些原子团形成的分子，与卤素单质分子的性质相似，它们的阴离子与卤素阴离子的性 质也相似，所以常称它们为拟卤素。 2、重要的拟卤素有氰(CN)2、硫氰(SCN)2、硒氰(SeCN)2和氧氰(OCN)2。 比较 物质 单质 酸 盐 化学式 结构式 结构简式 化学式 卤素 X2 KX 拟 卤 素 氰 (CN)2 KCN 氧氰 (OCN)2 KOCN 硫氰 (SCN)2 KSCN 硒氰 (SeCN)2 KSeCN 3、与氢卤酸相应的酸、拟卤离子 比较 物质 酸 拟卤离子 化学式 结构式 化学式 结构式 氢卤酸 HX X- 氢氰酸 HCN CN- 氰酸 HOCN OCN- 异氰酸 HNCO NCO- 雷酸 HONC ONC- 硫（代）氰酸 HSCN SCN- 异硫氰酸 HNCS NCS- 氰化物[:C≡N:]–；氰酸盐[:O-C≡N:]–；硫氰酸盐[:S-C≡N:]–；雷酸盐[:C≡N-O:]–； 硫代雷酸盐 [:C≡N-S:]–； 二、氰、氢氰酸和氰化物 1、氰 ⑴、物理性质： 氰(CN)2：无色气体、可燃气体，有苦杏仁味，极毒。m.p.-27.9℃ b.p. -21.2℃；溶于水[0℃时1V的H2 ⑵、化学性质： ①、热稳定性：纯净时具有相当高的热稳定性（800℃）。但若有痕量杂质，一般能于300～500℃温度下聚合成不溶于水的白色固体—多聚氰(CN) 多聚氰(CN)x 在800℃以上转化为(CN)2，850 ②、在水或碱溶液中发生歧化反应： (CN)2+H2O→HCN+HOCN，(CN)2+2OH-→CN-+OCN-+H2O ③、长时间在水中，(CN)2慢慢生成HCN、HOCN、碳酰胺(即脲或尿素)（H2N)2CO、乙二酰二胺(即草酰胺)（H2N—CO—CO—NH2）和草酸铵（NH4)2C2O4 H2N—CO—CO—NH2+2H2O(NH4)2C2O4 ⑶、制备反应： 2HCN(g)+1/2 O2(空气)(CN)2+2H2O，2HCN(g)+NO2→(CN)2+NO+H2O 用CuSO4或CuCl2溶液跟NaCN或KCN反应，2Cu2++6CN-=2[Cu(CN)2]-+(CN)2 也可以由加热AgCN或Hg(CN)2与HgCl2共热而制取。 2AgCN2Ag+(CN)2，Hg(CN)2+HgCl2Hg2Cl2+(CN)2↑ 2、氢氰酸和氰化物 ⑴、氰化氢HCN ①、物理性质：易流动的无色液体，极毒！ρ=0.6876g/㎝3, m.p.-13.4℃ b.p. 25.6 *在二次世界大战中，德国法西斯在波兰的奥斯威辛集中营，用易挥发的氢氰酸杀害了几百万难民。 ②、用途：工业上用于制备丙烯腈和丙烯酸树脂等；农业上用作杀虫剂，用以熏蒸仓库、果树、苗木等。 ⑵、氢氰酸和氰化物 ①、氢氰酸： HCN的水溶液叫做氢氰酸。极毒！氢氰酸是弱酸（比HF还弱），但是，纯液态的HCN是强酸。氢氰酸的盐叫做氰化物。氰化物与稀硫酸等作用可以得到HCN。 ②、氰化物（极毒！） Ⅰ、CN-的强水解性：碱金属的氰化物易溶于水，并在水中强烈水解而使溶液呈强碱性。 CN-+H2OHCN+OH- Ⅱ、CN-的强络合性： CN-极易与过渡金属及锌、镉、银、汞形成稳定的配离子，如[Fe(CN)6]4-、[Hg(CN)4]2-…… NaCN和KCN被广泛地用在从矿物中提取金和银。 4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH，AgCN+CN-=[Ag(CN)2]- Ⅲ、CN-的还原性[较易于氧化为(CN)2或OCN-]：[参阅前面的有关电极反应及电极电位值、(CN)2制备反应] ③、氰化物的处理： NaClO+CN-=Na++OCN-(无毒)+Cl-，5Cl2+10OH-+2CN-=2HCO3-+N2↑+10Cl-+4H2O FeSO4+6CN-=[Fe(CN)6]4-(无毒)+SO42- 三、硫氰和硫（代）氰酸盐 1、硫氰(SCN)2 ⑴、物理性质：白色晶体；在常温下，硫氰为黄色油状液体，不稳定，易挥发，m.p. 271～276K。在水溶液中的性质类似溴。将硫氰酸银悬浮于乙醚内，用碘或溴处理可以得到硫氰。 2AgSCN+I2=2AgI+(SCN)2 ⑵、化学性质： ①、稳定性：中等程度的稳定性。(SCN)2在（-7℃？）熔化后，逐渐聚合成不溶性的、砖红色的聚合物(SCN)x 。但它在CCl4或HAc中却很稳定，而硫氰的CS ②、氧化还愿性：（中等程度） (SCN)2+2I-=2SCN-+I2，(SCN)2+2S2O32-=2SCN-+S4O62-，(SCN)2+H2S=2H++2SCN-+S↓ ⑶、用途：硫氰(SCN)2是分析化学上的重要氧化剂，用于测定化合物的不饱和度（类似I2的