配位化学的定义组成命名.pptVIP

配位化学 第一章前言 配位化学的定义、组成及命名  配位化学也称络合物化学,是无机化学的一个重要 分支。配位化学已经渗透到许多自然科学领域和重 工业部门,如分析化学、有机化学、生物化学、医 学、催化反应,以及染料、电镀、湿法冶金、半导 体、原子能等工业中都得到广泛应用。 物质的分离与鉴定 、电镀业:降低金属离子浓度,使镀件获得均匀、光滑、 附着力强的镀层 冶金业:用于贵金属的提取 生物、医药  1.1配合物的应用 1.1.1配合物在元素分离和分析中的应用 配体可以作为显色剂、沉淀剂、萃取 剂、滴定剂、掩蔽剂及螯合离子交换剂等 主要利用的是配合物的溶解度、颜色以及 稳定性的差异 ⌒R用有机溶剂萃取法分离某些金属离子 利用沉淀反应分离某些离子 a利用形成有色配合物来鉴定某些离子 a在定量分析上的应用  1.1配合物的应用(续) 1.1.2配合物在生物科学和医学上的应用 配位化学与生物科学的交叉,产生了生物无机化 学。配合物在生命活动中发挥了重要作用,如 (1)血红素:Fe2与卟啉的配合物 (2)维生素B1:Co(I与咕啉环的配合物。 (3)叶绿素:Mg2+与卟啉类的配合物 (4)排除金属中毒。加入螯合剂,与金属离子形成稳 定的螯合物后从肾脏排出体外 (5)药物,如抗癌药顺铂([PCl2(NH3)2])  1.1配合物的应用(续) 1.1.3配合物在工业上的应用 (1)配位催化 (2)电镀工业 (3)湿法冶金 贵金属很难氧化,但有配位剂存在时,可形成配合 物而溶解。Au、Ag等贵金属的提取就是应用这个原 理 4Au+8NaCN+O2+2H,O=4Na[Au(CN)2]+ 4NaOH 2Na[Au(CN)2]+Zn=2Au+ Na2 LZn(CN)4I  复索化合物的由来 Complex Compound 组成为CoCl36NH3的化合物笫一次制备出时,人 们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的 种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:既然简单化合 物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促 使它们之间形成新的一类化合物?由于人们不了解成键 作用的本质,故将其称之为“复杂化合物 尔纳配位学说的建空 Werner 1893年维尔纳( Werner A)教授对这类化合物本性提 出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获 得1913年诺贝尔化学奖。  配位化学的奠基人——维尔纳 Werner A供职于苏黎世大学 他的学说深深地影响着20世纪无机 化学和化学键理论的发展。 维尔纳学说的要点: 大多数化学元素表现出两种类型维尔纳 的化合价,即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足 ●元素的副价指向空间确定的方向  戴安邦教授(1901-1999 中国杰出的无机化学家和教育家,1981年当选为 中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位 化学的研究工作,是中国配位化学的奠基者  1.2配位化学的历史 令历史上最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的 Fe4Pe(CN)6]3(普鲁士蓝),它是在1704年普鲁 士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料,而将 兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的 1891年26岁的瑞士青年化学家沃纳( Alfred Werner) 提出了配位学说,奠定了经典配位化学基础 主副价;内外界;配位理论(空间构型) 1916年 Lewis在共价键的基础上提出了配位键的概 念;1923年 Sidgwick又提出有效原子序数规则(EAN)  1.1配位化学的历史(续) 1929年皮赛( Be the)提出晶体场理论(CFT),随 后哈特曼( HartMan)和欧格尔(0rge1)分别解释了 配合物的的光谱与稳定性 令1935年范弗里克(vanⅥleck)将分子轨道理论(MOT) 应用于配合物,使配合物的理论日渐完善 1952年 Miller合成出了CpPe,开拓了非经典配合物 研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺 复兴”,生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运 而生