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《有机化学》复习总结 一．有机化合物的命名 1.?能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃）， 芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺）?多官能团化合物（官 能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞C＝O＞－OH(醇)＞ －OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出?Z/E 构型和?R/S?构型。 2.?根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式， Fischer?投影式）。 立体结构的表示方法： COOH CH3 1）透视式（伞形式）：  H H3C C  OH 2）锯架式：?H H OH C2H5 OH 3）?纽曼投影式：?H H  H  H H  4）费歇尔投影式：?H COOH OH H  H H  H?H H  H CH3 5）构象(conformation) (1)?乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2)?正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3)?环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是?e?取代的椅?式构 象。多取代环己烷最稳定构象是?e?取代最多或大基团处于?e?键上的椅式构象。 立体结构的标记方法： 1.?Z/E?标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为?Z 构型，在相反侧，为?E?构型。 CH3 H  C??C Cl C2H5 CH3 H  C??C C2H5 Cl C?? C????CH3??CH3H??????? CH??????? CH3 C?? C????CH3??CH3 H??????? C H??????? CH3 H H CH3 H 2、?顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为 顺式；在相反侧，则为反式。 CH3 H CH3 CH3 H CH3 C H 顺－2－丁烯 反－2－丁烯 顺－1,4－二甲基环己烷?反－1,4－二甲基环己烷 3、?R/S?标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然 后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则 为?R?构型，如果是逆时针，则为?S?构型。 a d C c R型  b a d???C b S型  c 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标 出其?R/S?构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。 二.?有机化学反应及特点 1.?反应类型 反应类型 (按历程分)  自由基反应 离子型反应 自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的?α－H卤代 自由基加成：烯,炔的过氧化效应 亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成 亲电取代：芳环上的亲电取代反应 亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂 反应,卤苯的取代反应 亲核加成：炔烃的亲核加成 消除反应：卤代烃和醇的反应 协同反应：双烯合成 还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 ；氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）?炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇 ； 的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化） 2.?有关规律 1）马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 2）过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。 3）空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 4）定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。 5）查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。 6）休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共 平面，π电子数符合?4n+2?规则。 7）霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯 烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的 氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。 8）基团的“顺序规则” 3.?反应中的立体化学 烷烃： 烷烃的自由基取代：外消旋化 烯烃： 烯烃的亲电加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式加成 烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型 烯烃的冷稀?KMnO?/H?O?氧化：顺式邻二醇 4 2 烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成 烯烃的