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试验目录 实验目的 实验原理 1实验裝置 实验内容 试验步骤 注意事项 实验目的: 1.了解WGD-8A型组合式多功能光栅光谱 仪的使用, 2通过对钠原子光谱的观察与分析,加深 对碱金属原子的外层电子与原子实相互作 用以及自旋与轨道运动相互作用的了解。 返回 实验原理: (一)原子光谱的产生 1.原子的壳层结构 原子是由原子核与绕核运动的电子所组成。每 个电子的运动状态可用主量子数n、角量子数 磁量子数m和自旋量子数mi等四个量子数来描 述 主量子数n,决定了电子的主要能量E。 角量子数,决定了电子绕核运动的角动量 电子在原子核库仑场中在一个平面上绕核运动, 般是沿椭圆轨道运动,是二自由度的运动,必 须有两个量子化条件,这里所说的轨道,按照量子 力学的含义, 是指电子出现几率大的空间区域。对于一定的主量子数 n,可有n个具有相同半长轴、不同半短轴的轨道,当不 考虑相对论效应时,它们的能量是相同的。如果受到外 电磁场或多电子原子内电子间的相互摄动的影响,具有 不同的各种形状的椭圆轨道因受到的影响不同,能量有 差别,使原来简并的能级分开了,角量子数l最小的、最 扁的椭圆轨道的能量最低 磁量子数m(轨道方向的量子数),决定了电子绕核 运动的角动量沿磁场方向的分量。所有半长轴相同的在 空间不同取向的椭圆轨道,在有外电磁场作用下能量不 同。能量大小不仅与n和有关,而且也与m有关。自旋 量子数ms(自旋方向量子数)决定了自旋角动量沿磁 场方向的分量。电子自旋在空间的取向只有两个,一个 顺着磁场:另一个反着磁场,因此,自旋角动量在磁场方 向上有两个分量。 电子的每一运动状态都与一定的能量相联系。主量子数n 决定了电子的主要能量,半长轴相同的各种轨道电子具有相 同的n,可以认为是分布在同一壳层上,随着主量子数不同 可分为许多壳层,n=1的壳层,离原子核最近,称为第一壳 层;依次n=2、3、4、的壳层,分别称为第 四 壳层.,用符号K、L、M、N、代表相应的各个壳层 角量子数决定了各椭圆轨道的形状,不同椭圆轨道有不同的 能量。因此,又可以将具有同一主量子数n的每一壳层按不同 的角量子数分为n个支壳层,分别用符号s、p、d、f、 来代表。原子中的电子遵循一定的规律填充到各壳层 中,首先填充到量子数最小的量子态,当电子逐渐填满同 主量子数的壳层,就完成一个闭合壳层,形成稳定的结构, 次一个电子再填充新的壳层。这样便构成了原子的壳层结构 周期表中同族元素具有相类似的壳层结构 2.光谱项 钠原子由一个完整而稳固的原子实和它外面的一个价电子组成。原 子的化学性质以及光谱规律主要决定于价电子。 与氢原子光谱规律相仿,钠原子光谱线的波数On可以表示为 两项差 R 其中为有效量子数,当无限大时,,O 线系限的波数 钠原子光谱 R R T 它与氢原子光谱的差别在于有效量子数不 是整数而不是主量子数n减去一个数值△ 正△,称为量子缺,量子缺是由原子实的 极化和价电子在原子实中的贯穿引起的,碱金属原 子的各个内壳层均被子电子占满,剩下的一个电子 在最外层轨道上,此电子称为价电子,价电子与原 的结合较为松散,与原子核的距离比其他内壳层 电子远的多,因此可以把除价电子之外的所有电 和原子核看作一个核心,称为原子实,由于价电 电场的作用,原子实中带正电的原子核和带负电的 电子的中心会发生微小的相对位移,于是负电荷 的中心不再在原子核上,形成一个电偶极子。极 化产生的电偶极子的电场作用于价电子,使它 受到吸引力而引起能量降低.同时当价电子的部分 轨道穿入原子实内部时,电子也将受到原子产的附 加引力,降低了势能,此既轨道贯穿现象.原子能 量的这两项修正都与价电子的角动量有关,角动量 数越小,椭圆轨道的偏心率就越大,轨道贯穿和 原子实极化越显著,原子能量也越低.因此价电子 越靠近原子实,即n越小,/越小时,量子缺△越 大(当n较小时,量子缺主要决定于,实验中近似认 为与无n关) 3、原子能级与能级图 1.由于原子的能量状 态可用光谱项表示, 因此,把原子中所有 可能存在状态的光 项即能级及能级跃迁 用图解的形式表示出 来,称为能级图。图1 为钠原子的能级图 钠原子能级跃迁图 图中的水平线表示实际存在的能级,能级的高低用 系列的水平线表示。由于相邻两能级的能量差与主量 子数冂2成反比,随n增大,能级排布越来越密。当n时, 原子处于电离状态,这时体系的能量相应于电离能 因为电离了的电子可以具有任意的动能,因此,当n时, 能级图中出现了一个连续的区域。能级图中的纵坐标 表示能量标度,左边用电子伏特标度,右边用波数标 度。各能级之间的垂直距离表示跃迁时以电磁辐射形 式释放的能量的大小。每一时刻一个原子只发射一条 谱线,因许多原子处于不同的激发态,因此,发射 各种不同
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