碱催化缩合与的烃基化反应.pptVIP

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机理: CHICHO +CH,CHO CHiCHCH,CHO 2.醛和酮的缩合混合缩合 NaOH CH-CH 不含q-氢的芳醛与含q-氢的醛或酮在碱存在下的缩合又 叫 Claisen- Schmidt反应 不含q-氢的醛酮与含α-氢的极性化合物(如硝基化合物 腈等)在碱存在下发生缩合反应 2 Knoevenagel反应 Knoevenagel反应:醛酮与含有活浚亚甲基的化合物 如丙二酸、丙二酸酯、氰乙酸酯等)有机碱(吡啶、哌 啶、二乙胺等)催化,缓和条件(较低温度)下即可发生 缩合反应,生成α,β-不饱和化合物。产率较高 CHO+ CH2(CooH)2 (CH=CH-COOH+C02+H20 CHO+ CH?(COOEt2 -CH-C CH-CH-C CHO CH2(COOH)2 CH: CH-COOH+CO2+ H2O NO2 ■3. Perkin反应 芳环的缩合反应:类似于羟醛缩和反应 Perkin反应:醛作为受者,酸酐以负离子的形式作为给 者,亲核加成,脱去一分子羧酸 CHO +(CH3 CO)20 CH3 CO2 Na HC: CH-COOH △5h CHO +(CH3CH2 CO)2O CH3 CO2Na IC=C-COOH △ CH3 4. Claisen酯缩合反应 含有两个α-H的羧酸酯在乙醇钠作用下,起分子间 缩合反应,酸化后得到β-酮酸酯 1)NaOC2Hs/C2H5OH 2 CH3COC2H5 2)CH3 COOH, H2o H3 C-C-CH2-C-OC2Hs +C2H5OH 反应机理: OC?H5 CH3COC2H CH2 OEt CH o H2-C-OEt H3C-C-CH2-C-OC2 H5 OC2H5 och H3C-C-CH2-C-OC2 H5 H2C-C-CH2-C-oC2H OC? H5 CH3 Hs OC2H5 CH2=C-OEt C2H5OH pKa H3C-C-CH2-C-OC2H5 OC2H5 CH3-C-CH-C-OEt C2HSOH 乙酰乙酸乙酯较强的酸性是推动 Claisen酯缩合反应 的真正动力 1)NaOC2 H5/C2H5OH 2 CH3 CH2CO 2)CH3COOH, H2O C CH3 CH2C-CH-C-OC2H5 C2Hs OH b一ee+o且+e 具有两个α-H的酯用醇钠处理,一般都可顺利地发生酯缩 合。只具有一个aH的酯需采用更强的碱则可完成

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