痕量水分测定法.pptVIP

痕量水分析定义 痕量水分的分析方法 卡尔?费休法（ Kar Fischer ） 多年来，费休法广泛地应用于各种液体，固体及一些气体样品中水分的测定，均给出满意的结果。在很多场合下，常被作为水分特别是ppm级痕量水分的确定标准分析方法，用以校正其他的测定方法。 试剂的配制与标定 通常所用试剂只有碘严格依照化学计量。摩尔 比常取碘：二氧化硫：吡啶=1：3：10。 试剂可按下述方法配制：将63克分析纯的碘溶解在110mL无水吡啶中，冷却，在无搅拌情况下通往SO2使其增重32克，静置3min，然后用无水甲醇冲稀到500mL。 终点的确定 A、目视法 黄色变为铬黄，最后由于过量的碘而呈棕黄色。（目视法对一些有色溶液难以指示） B、永停点滴定法 干扰物质 费休试剂能用于测定几乎所有的有机物中的水分，只有少数物质干扰。但是在测定无机物中水分时干扰就比较多。归纳起来，干扰物质主要有以下几种： 1）能与费休试剂反应生成水者 2）能还原碘者 3）将碘化物氧化为碘者 4）弱的含氧酸盐 表一 不干扰费休法测定的有机物 表二 不干扰费休法测定的无机物 表三 有干扰的有机化合物 表四 有干扰的无机化合物（部分） 应用 1．直接滴定法测水； 2．计算有机功能团含量； 1）有些有机功能团能与甲醇、乙醇或其它试剂起定量反应并生成当量水，用费休试剂滴定此水 2）一些有机功能团能与水在催化剂作用下起定量反应，用费休试剂测定水的消耗 3.一些有机化合物可与费休试剂直接起化学计量反应而不涉及水的生成与消耗，可进行直接测定。 SO2，HI，HF，HNO3，HCN，H2SO4，HSO3NH2 无机酸、酸酐 SiO2，Al2O3 酸性氧化物 无机酸盐 有机酸盐 举 例 类 别 被HI还原 二酰基过氧化物 被碘定量氧化 硫醇 被HI定量还原 醌 被碘定量氧化 抗环血酸 与试剂 中的二氧化硫反应 过氧化氢 形成缩醛 活泼羰基化合物 干扰的性质 类别 反应不完全 二氯化氧锆 与费休试剂定量反应 氯化铁 被甲醇定量酯化 硼酸及氧化物 与碘反应 氨 反应不完全 乙酸铅（碱性） 与费休试剂定量反应 碳酸盐及酸式碳酸盐 与费休试剂定量反应 金属氢氧化物及氧化物 干扰的性质 化合物类别 * * * * * * * * * * * * * * * * * * 痕量水分分析通常是指样品中含水量在千分之一以下，特别是在百万分之几数量级的水分分析。 气相色谱法 6 光学方法：红外光谱法、紫外光谱法、比色法、激光测水法 5 露点法 4 吸附法：压电石英振荡法、吸附热法 3 电化学及电子学方法：电解法、电容测量法、微波测量法 2 化学法：费休法及其他化学法 1 基本原理 卡尔?费休（Kar Fischer）所提出的含碘、二氧化硫、吡啶及甲醇四种成分的试剂，现通称卡尔?费休试剂。 上式中只有第1式对水是专一的，2式在无甲醇的情况下，一些含活泼氢的化合物，包括水， 都能与 反应，如： 可见在无甲醇情况下，试剂不稳定，对水反应不专一。因此，费休试剂都包括有甲醇或另一种含活泼氢的溶剂。由此得到的费休试剂中，每摩分子碘与每摩分子水相当。 费休试剂由于其强的反应性能，容易引起一些副反应，同时也易为环境湿度所污染，所以必须经常标定。 由于费休试剂对水分十分敏感，在配制、贮存和使用时要特别注意防止从环境中吸湿；此外在滴定及存放试剂时都要经过装有干燥剂的系统才能与大气相通。 此外，在滴定期时还应避光，因为光照射试剂及被滴定液所产生碘的量足以使滴定结果有显著误差。 方法 目视滴定 电位滴定 永停点滴定法 电量法 永停点滴定装置电路示意图 E：干电池 K：开头 R1：高电阻（10万欧姆） V：毫伏表 R2：可变电阻（1千欧姆）G：检流计（8.0*10-8A） C：滴定池 在水分的卡尔?费休法痕量分析时，前述目视终点不明显，采用“永停点”电流分析法和电量法决定终点比较灵敏。 硫化物、硫氰酸盐、硫醚、黄原酸盐、二硫化氨基甲酸酯 含硫化全物 卤代烷 卤化物 胺、酰胺 含氮化全物 过氧化氢、二烷基过氧化物 过氧化合物 乙酸酐、苯甲酰氯 酸酐、酰卤 饱和及不饱和直链及芳烃 烃类 缩甲醛、二乙醚 缩醛、醚 糖、甲醛、三氯乙醛、二苯基乙二酮、二苯乙醇酮 稳定羟基化合物 羟酸酯、正酸酯、氨基甲酸酯、内酯、无机酸酯 酯 一元醇、多元醇、酚 醇 羟酸、羟基酸、氨基酸、磺酸 酸 举 例 类