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第五章 有机污染指标的测定;第一节 溶解氧;例:已知氧气在20 ℃和760 mm汞柱压力下的溶解度为9.17 mg/L,成都地区的压力为722 mm汞柱,在20 ℃时氧气的溶解度是多少?今测得一锦江河水水样的溶解氧含量为8.49 mg/L,问该水样溶解氧的饱和度是多少? 解:S`=S x P/760= 9.17x722/760=8.71 mg/L 8.49/8.71 x 100%= 97.47%;2. 卫生学意义 ① DO与水生生物的生存息息相关; ②水中溶解氧含量还与水体有机物污染有关; ③ 水体溶解氧含量,也是反映水体自净能力和自净速度的一项指标。但必须指出,水体受有机物???染不久的,则水体的溶解氧含量不会立即发生大的变化。 ④ DO指标也是其它水质指标的辅助参数,如水体BOD、富营养化等。; 3.采样 测定溶解氧水样的采样原则是避免产生气泡,防止空气混入。所以要用溶解氧瓶或具塞磨口瓶采集。无论采集何种水样,瓶内都不能留有气泡。影响水中溶解氧的因素很多,因此最好尽快测定。 水样采集后,应立即测定溶解氧,如不能立即测定,则在采样现场向水样中加入1ml二价锰盐、碱性碘化钾1 ml,用于固定水样中的溶解氧,塞紧瓶塞,颠倒混匀后带回实验室分析,此水样也只能保存4~8h,不能长时间放置。 ;二、测定方法;MnSO4 + 2NaOH = Na2SO4 + Mn(OH)2↓ 2Mn(OH)2+O2 = 2 MnO(OH)2↓(H2MnO3,亚锰酸棕色沉淀) MnO(OH)2 + 2H2SO4 = Mn(SO4)2 + 3H2O Mn(SO4)2 + 2KI= MnSO4+ K2SO4+I2 2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6 (连二硫代硫酸钠) 按下式计算溶解氧: DO (O2,mg/L) = (0.02500 x V x 8 x 1000)/100 =2V ;测定溶解氧时,试剂的加入方式比较特别,应将移液管尖插入液面之下,慢慢加入,以免将空气带入水样中引起误差。另外还要注意淀粉指示剂的加入时机,应该先将溶液由棕色滴定至淡黄色时再加淀粉指示,否则终点会出现反复、难以判断。 ;水样中S2-、SO32+等还原性物质通过消耗氧和析出的碘而使测定结果偏低。在测定之前,先用高锰酸钾氧化这些还原性物质,然后再测定溶解氧,过量的高锰酸钾用2%草酸钾中和。加高锰酸钾的量应使水样保持红色不褪,而加草酸的量则视红色刚好褪尽为宜。然后再按测定溶解氧的步骤进行。 如水样中干扰物质主要是NO2-,则可用叠氮化钠(NaN3)消除: 2NaN3+NO2-+H2SO4 → 2N2↑+2N2O↑+Na2SO4+H2O 如水样中干扰物质主要是Fe3+,Fe3+可与碘化物(I-)反应而析出碘则使结果偏高。可用氟化钠(NaF)消除,使生成氟铁配位离子: 2 Fe3++2 I- → 2 Fe2++I2 Fe3++6F- → [FeF6]3- 含Fe2+较多的水样,会消耗游离出来的单质碘,使结果偏低。测定前可先用高锰酸钾氧化Fe2+后生成大量Fe3+,再加入NaF将Fe3+转化为[FeF6]3-配合物,过量的高锰酸钾用2%草酸钾中和,其加入量以刚使KMnO4的红色褪去为宜,可稍过量,但不可超过0.5ml。 悬浮物质:水样如含较多悬浮物质,会吸附游离碘而使结果偏低。可在加固定液之前,预先加明矾[KAl(SO4)2]和NaOH,使形成Al(OH)3,用以吸附悬浮物共同下沉,然后取上清液测定溶解氧。 ;2.薄膜电极法;便携式溶解氧分析仪;3.电导测定法;第二节 化学耗氧量 一、概述;3.环境水平 清洁水:2~3 mg/L, 污染的水源水:10 mg/L; 生活污水:30~90 mg/L; 工业废水:变化极大。 ;某些工业废水、城市污水中BOD5与CODMn值 ;二、测定方法;;1. 酸性高锰酸钾法 原理: 水样在酸性条件下,加入一定量的高锰酸钾溶液,沸水浴加热30 min,水中有机物被氧化,剩余的高锰酸钾,用草酸钠还原并加入过量,再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠,根据高锰酸钾的实际消耗量计算出化学耗氧量(高锰酸钾指数)。;;氧化剂的量:(10+V1)×C1/5 KMnO4 还原剂的量:0.0100 ×10+[C] ∵ (10+V1)×C1/5 KMnO4=0.0100 ×10+[C] ∴[C]= (10+V1)×C1/5 KMnO4 - 0.0100 ×10 ∵v2×C1/5 KMnO4 = 0.0100 ×10 ∴C1/5 KMnO4
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