北京化工大学北方学院分析化学5.pptxVIP

第5章 沉淀滴定法 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）（三）吸附指示剂法（Fayans法） Ag+ + X- AgX↓一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理2. 滴定曲线续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法铁铵钒指示剂法吸附指示剂法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）原理：滴定条件：A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液）B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br-适用范围：可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-，不可测I- ，SCN- 且选择性差（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）1．直接法原理:滴定条件:适用范围:A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+酸溶液中直接测定Ag+2．间接法原理：滴定条件：A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/LC.注意事项C．注意事项测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+[Fe3+]=0.2 mol/L，Et%＜0.1%适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色） AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL-SP时：大量AgCL:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化原理：滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红D．避免阳光直射E．被测物浓度应足够大F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag +第6章 重量分析法第一节 概述 一、重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法 二、分类： 挥发法 萃取法 沉淀法 ——利用物质的挥发性 ——利用物质在两相中溶解度不同 ——利用沉淀反应三、特点： 准确度高， 费时，繁琐， 不适合微量组分第二节 沉淀重量法一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算一、几个概念1. 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。2.沉淀形式：沉淀的化学组成称～3.称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称～ 过滤8000CBa2+ + SO42-BaSO4↓ BaSO4 洗涤 灼烧 过滤 烘干Ca2+ + C2O42- CaC2O4?2H2O ↓ CaO 洗涤 灼烧 过滤 烘干试样溶液 + 沉淀剂沉淀形式↓称量形式 洗涤 灼烧二