大学有机化学芳香烃.pptxVIP

第四章 芳香烃 ;具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。;;有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种.;(二) 苯分子结构的现代解释; 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代; 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大π键的苯结构式。;; 苯环上连接复杂烷基或不饱和烃基时, 则可把侧链当作母体, 苯环当作取代基, 称作“苯某”。;间二甲苯 1,3-二甲??? m-二甲苯 m-xylene;具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如:;1; 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。;硝基苯 溴苯 邻硝基甲苯 间氯甲苯 ; 芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。;; 难氧化，难加成，易发生亲电取代反应，芳环稳定。;(一) 苯的亲电取代反应(electrophilic substitution) ; 2. H+离去, 形成取代产物，这时中心碳由 sp3 又转为 sp2, 恢复芳香结构。; 苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下, 与氯和溴作用, 分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。 ;(1) 产生亲电试剂Br+： ;苯与混酸作用，生成硝基苯: ; 苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。 ;4. 傅－克(Friedel－Crafts)烷基化和*酰基化反应;Note: 1、当苯环上已有硝基、磺酸基、氰基、羰基等吸电子基团时，傅－克反应难发生。;(二) 苯侧链烃基的反应;2. 烷基苯侧链上的卤代反应 ;;;a. 邻、对位定位基，又称第一类定位基，“指挥”新进基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(－X 除外)。属于第一类基的有（按定位能力由大到小排）：;b. 间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新进基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）：; 3. 二取代苯的定位效应 ;a. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如：;课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。;(二) 定位效应的应用 ;例：;课堂练习:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸; 甲苯 ;硝基苯;第二节 稠环芳香烃 ;;1,5-二硝基萘;（二）萘的化学性质 ; 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 ;;环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) ;;第三节 芳香性：Hückel 规则 ;一、Hückel 规则 ;二、重要的非苯型芳香烃 ;(二) 薁 ; π电子数虽符合4n+2，但环内H原子空阻作用太大，使环不能共平面，故无芳香性。