含氢聚硅氧烷的合成和硅氢加成反应合成聚硅氧烷手性的固定相.pptVIP

Ending Remarks and Acknowledgements 衷心感谢 我的导师姚金水教授！ 衷心感谢 高分子教研室全体老师！ 衷心感谢 分析测试中心对我们的帮助！ 衷心感谢 实验室各位师哥师姐、师弟师妹！ 衷心感谢 各位出席硕士论文答辩的评委老师！ Thank you for your attention! 含氢聚硅氧烷的合成和硅氢加成反应合成聚硅氧烷手性的固定相 Contents 导语 Introduction 合成与表征 Synthesis and Characterization 结论与创新点 Conclusions and Innovations 结语与致谢 Ending Remarks and Acknowledgements Introduction ★ 背景与现状：手性是宇宙的普遍特征。一百多年前，著名微生物学家和化学家巴斯德预见“宇宙是非对称的……，所有生物体在其结构和外部形态上，究其本源都是宇宙非对称性的产物”。经过一个多世纪漫长的历练，在科技突飞猛进的今天，手性技术的发展也日新月异，其应用已广泛存在于化学、生物、医学、工业等诸多行业和领域。 ★ 目的与意义：手性技术及手性化合物的作用日益显著，手性对映体的拆分也越来越重要。将手性聚合物作为色谱固定相，可广泛应用于医药卫生、生物化学、农药生产、材料科学、精细化学品等诸多领域。含手性取代基的聚硅氧烷固定相对具光学活性的化合物有非常好的选择性。将聚硅氧烷手性固定相与硅胶键合，然后涂渍于色谱柱上用于气相和液相色谱分离，有高效、高选择性，使用条件也更为广泛，所以更适用于生物活性物质和药物的分离分析，已成为色谱技术中的重要组成部分。 Synthesis and Characterization 1 2 3 4 含氢聚硅氧烷的合成与表征 手性不饱和酰胺的合成与表征 聚硅氧烷手性固定相的合成与表征 手性不饱和酯的合成与表征 § 含氢聚硅氧烷的合成与表征 Ⅰ、20.0g PMHS + 47.1g D4+ MM H+ / C7H8 N2 / 70℃ / 20h 冷却，离心，减压蒸馏 无色油状液体 Ⅱ、以5.6g D4-H代替上述步骤中的47.1g D4，按相同步骤 进行反应和处理。 分别改变Ⅰ和Ⅱ中封端剂MM和催化剂的用量 （单一变量），研究产物分子量的变化。 表2.3 含氢聚硅氧烷分子量随封端剂用量变化的变化 催化剂用量(g) 0.15 封端剂用量(g) 0.00 0.30 0.45 0.53 0.61 方法Ⅰ分子量(104g/mol) 89.8 50.2 35.8 34.7 5.7 方法Ⅱ分子量(104g/mol) 84.7 54.9 45.8 44.4 8.1 表2.4 含氢聚硅氧烷分子量随催化剂用量变化的变化 封端剂用量(g) 0.61 催化剂用量(g) 0.15 0.25 0.35 0.45 0.55 方法Ⅰ分子量(104g/mol) 5.7 35.1 78.2 ------ ------ 方法Ⅱ分子量(104g/mol) 8.1 37.9 90.9 ------ ------ 1、粘度法测定聚合物相对分子质量，计算公式有： 图2.6 方法Ⅰ所得产物的相对分子质量随封端剂用量增加的变化 图2.7 方法Ⅱ所得产物的相对分子质量随封端剂用量增加的变化 2、活泼氢含量及活泼氢链节百分数的测定与计算 按照上面两个公式计算含氢聚硅氧烷分子中的活泼氢含量及活泼氢链节百分数，方法Ⅰ所得产物分别为：0.33%、23.34%；方法Ⅱ所得产物分别为：0.15%、10.87%。 0.1g 含氢聚硅氧烷+ 20mlCCl4 +0.2mol / L 溴-乙酸溶液10ml +去离子水0.5ml 摇匀，静止 暗处反应0.5h 加入25ml10%的KI溶液，去离子水洗涤瓶口 1%淀粉溶液为指示剂 0.0515mol/LNa2S2O3标液滴定 终点。 3、含氢聚硅氧烷的红外表征 2163cm-1：Si-H单键；1260cm-1：Si(CH3)3、Si(CH3)2中Si-C单键；1089cm-1、1038cm-1：Si-O-Si单键。 图2.8 方法Ⅰ制得的含氢聚硅氧烷的红外光谱图 图2.9 方法Ⅱ制得的含氢聚硅氧烷的红外光谱图 用阳离子催化开环聚合和溶液缩聚两种方法，分别以D4-H、D4、MM和PMHS、D4、MM为起始原料，以甲苯为溶剂，在酸性苏州土催化下，制得了纯度较高的含氢聚硅氧烷。采用粘度法测定各种产物的分子量后，选出最佳的（催化剂用量为0.15g，封端剂用量为0.61g，所得含氢聚硅氧烷的相对分子质量分别为：方法Ⅰ5.7万，方法Ⅱ8.1万