磺酰脲类除草剂烟嘧磺隆的合成.doc

第12卷第5期现代农药Vol.12 No.5 研究与开发 磺酰脲类除草剂——烟嘧磺隆的合成 雷艳,刘强 (大连瑞泽农药股份有限公司,辽宁大连 116100 摘要:本文研究了除草剂烟嘧磺隆的合成方法,以2-氯烟酸为起始原料,经过酰胺化、巯基化、磺胺化、酯化、缩合5步反应制备而得。在适宜的反应条件下,烟嘧磺隆质量分数大于95.0%,总收率为62.4%。并对重要中间体N,N-二甲基-2-氨磺酰基烟酰胺的合成进行了探索。 关键词:烟嘧磺隆;中间体;合成 中图分类号:TQ 457.2+9 文献标识码:A doi:10.3969/j.issn.1671-5284.2013.05.003 Synthesis of Sulfonylureas Herbicide——Nicosulfuron LEI Yan, LIU Qiang (Dalian Raiser Pesticide Co., Ltd., Liaoning Dalian 116100, China Abstract:The synthesis of nicosulfuron was studied in this paper. Nicosulfuron was synthesized from 2-chloronicotinic acid by amidation, esterification, condensation, et al. Under the optimum reaction conditions, the purity of nicosulfuron was more than 95.0% and the total yield of five steps was 62.4%. The important intermediate of N,N-dimethyl-2-sul- famoylnicotinamide was also studied in this paper. Key words:nicosulfuron; intermediate; synthesis 磺酰脲类除草剂烟嘧磺隆 (nicosulfuron 是由日本石原株式会社开发的新一代广谱、高效、低毒、低残留、高选择性的除草剂。其对乙草胺、莠去津抗性杂草防效尤佳,能够提高产品的抗干旱能力。玉米田芽后施用烟嘧磺隆,可防除一年生或多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草,有效成分用量为30~ 60 g/hm2。 本文主要研究了烟嘧磺隆的合成,并对其重要中间体N,N-二甲基-2-氨磺酰基烟酰胺( V 的合成 方法进行了详细的探索研究。其合成路线如下: N Cl COOH N Cl COCl N Cl CONMe 2 N SH CONMe 2 目前,烟嘧磺隆剂型有油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等。国内一般将烟嘧磺隆与莠去津、硝磺草酮、2,4-滴丁酯等复配。我国玉米类作物种植面积已超越稻谷类跃居第一,对除草剂的需求进一 步增加。随着烟嘧磺隆研究与应用技术的深入以及农业可持续发展战略的实施,加上其在中国的专利刚过期,国内企业正大力进行推广与销售。因此,业内人士均认为,烟嘧磺隆在中国将进入真正的推广、销售和使用成熟期。 N SO 2 NH 2 CONMe 2 N SO 2 NHCOOC 2 H 5 CONMe 2 N SO 2 CONMe 2 N SO 2 NHCONH CONMe 2 N OMe OMe 收稿日期:2013–03–19;修回日期:2013–04–16;二次修回:2013–07–12 作者简介:雷艳 (1978—,女,满族,辽宁省大连市人,工程师,主要从事农药及中间体的合成工作。Tel:134********;E–mail:yanzi-lei@ 10 现代农药第12卷第5期 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 2-氯烟酸 (99%、氯化亚砜 (99%、二甲胺气体、 硫磺 (99%、无水碳酸钾 (98%、氯气、氨气、氨 水 (28%、二氯甲烷、甲苯、4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺 (99%,以上均为工业品;双氧水 (30%、次氯酸钠 溶液 (12%、浓硫酸 (98%、盐酸 (36%、乙腈 (99%、硫氢化钠 (70%、氢氧化钠 (96%、氯甲酸 乙酯 (98%、氯甲酸甲酯 (95%,以上均为试剂。 Agilent 1100 series MSD/Trap VL高效液相色谱/ 质谱联机系统,美国Agilent公司;Varian INOVA400 超导核磁共振波谱仪,美国Varian公司;X-4数字 显示微熔点测定仪,北京泰克仪器有限公司; JD1000-2电子天平,沈阳龙腾电子有限公司;SHZ-D (Ⅲ 循环水式真空泵,巩义市英峪予华仪器厂; RE-52A旋转蒸发器,巩义市英峪予