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配合物的形成与空间构型 题组一 配合物的形成与判断 1.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续添加氨水,难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是( ) A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变 B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+ C.向反应后的溶液中加入乙醇,溶液没有发生变化 D.在[Cu(NH3)4]2+离子中,Cu2+提供孤电子对,NH3提供空轨道 答案 B 解析 硫酸铜溶液中加入氨水先生成蓝色沉淀氢氧化铜,继续加入氨水生成[Cu(NH3)4]2+,铜离子浓度减小;加入乙醇后有深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O析出;在[Cu(NH3)4]2+中,NH3分子中的氮原子提供孤电子对,Cu2+提供空轨道。 2.下列物质不是配合物的是( ) A.K2[Co(SCN)4] B.Fe(SCN)3 C.CuSO4·5H2O D.NH4Cl 答案 D 解析 A项,钴离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质属于配合物;B项,铁离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质为配合物;C项,铜离子提供空轨道、水分子中氧原子提供孤电子对而形成配位键,所以该物质属于配合物;D项,铵根离子中N原子含有孤电子对,氢离子提供空轨道,形成配位键,而配合物是中心原子(或离子)提供空轨道,NHeq \o\al(+,4)不是配离子,所以NH4Cl不是配合物。 题组二 配合物组成的分析及判断 3.[Co(NH3)5Cl]2+配离子,中心离子的配位数是( ) A.1B.2C.4D.6 答案 D 解析 [Co(NH3)5Cl]2+中,Co3+为中心离子提供空轨道,Cl-、NH3为配体提供孤电子对,有1个氯离子和5个氨分子作配体,配位数为6。 4.配位化合物的数量巨大,组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、配体、中心离子的化合价和配位数分别为( ) A.Cu2+、NH3、+2、4 B.Cu+、NH3、+1、4 C.Cu2+、OH-、+2、2 D.Cu2+、NH3、+2、2 答案 A 解析 配合物[Cu(NH3)4](OH)2中,Cu2+为中心离子,化合价为+2,配体为NH3,配位数为4。 5.关于下列说法正确的是( ) A.配合物[Zn(NH3)4]Cl2配位数为6 B.配合物[Zn(NH3)4]Cl2中,配体为NH3和Cl-,[Zn(NH3)4]2+为内界 C.配合物[Zn(NH3)4]Cl2中Zn2+和NH3以离子键结合 D.在NHeq \o\al(+,4)和Fe(CO)5中都存在配位键 答案 D 解析 配合物[Zn(NH3)4]Cl2内界有4个氨分子作配体,所以配位数为4,故A错误;配合物[Zn(NH3)4]Cl2中,配体为NH3,[Zn(NH3)4]2+为内界,故B错误;配合物[Zn(NH3)4]Cl2中Zn2+和NH3以配位键结合,故C错误;在NHeq \o\al(+,4)中,氮原子提供孤电子对,氢离子有空轨道,它们之间形成配位键,Fe(CO)5中铁提供空轨道,CO提供孤电子对,它们也形成配位键,故D正确。 6.关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列说法中正确的是( ) A.配位体是Cl-和H2O,配位数是9 B.中心离子是Ti4+,配离子是[TiCl(H2O)5]2+ C.内界和外界中的Cl-的数目比是1∶2 D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均被完全沉淀 答案 C 7.向含有1mol配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中加入足量的AgNO3溶液,生成氯化银沉淀的物质的量是( ) A.0 mol B.1 mol C.2 mol D.3 mol 答案 C 解析 在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中,有一个氯离子在内界,有两个氯离子在外界,溶液中能与银离子反应生成沉淀的是在外界的氯离子,由此可推断1 mol配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中加入足量的AgNO3溶液,生成氯化银沉淀的物质的量是2 mol。 8.已知某紫色配合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱加热至沸腾有NH3放出,同时产生Co2O3沉淀;向一定量该配合物溶液中加过量AgNO3溶液,有AgCl沉淀生成,待沉淀完全后过滤,再加过量AgNO3溶液于滤液中,无明显变化,但加热至沸腾又有AgCl沉淀生成,且第二次沉淀量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为( ) A.[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O B.[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 C.[CoCl(NH3)3(H2O)]Cl2·2NH3 D.[CoCl(
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