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无机及分析化学 第十一章 元素化学 第十一章 元素化学 11.1 元素概述 11.2 s区元素 11.3 p区元素 11.1 元素概述 11.1.1元素分布 11.1.2元素分类 11.1.2.元素分类 含氧酸盐热稳定性变化规律可用离子极化来解释： 5）、氧化物均为高熔点、高硬度物质。 一般认为，对角线规则是由于两种离子极化力相近。如Li+和Mg 2+: Li+半径小，而Mg 2+电荷高,两者极化力相近，性质相似。 从BeCl2→BaCl2，随半径增大，离子极化作用减小，共价性减弱，离子性增强，熔点升高。 氯化物 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点（℃） 405 714 772 873 963 2、溶解性 碱金属盐大多易溶于水（除Li盐），有少数难溶盐。如： Na[Sb(OH)6] （白色）; KClO4 （白色） K2[PtCl6]（淡黄色）；K[B(C6H5)4]（白色） NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O（黄绿色） 碱土金属的卤化物（除氟化物）、硝酸盐、醋酸盐是易溶的，而碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、草酸盐、铬酸盐多是难溶的。 离子型化合物溶解性规律：阴离子和阳离子半径相差越大，溶解度越大。 碱金属和碱土金属离子属于大阳离子。 从Mg2+→Ba2+,与小阴离子F-、OH-形成的化合物溶解度增大。与大阴离子SO42-、CrO42-、CO32-形成的化合物溶解度减小。 表9-8 一些碱土金属难溶化合物的溶度积 OH- F- SO42- CrO42- CO32- Mg2+ 1.2×10-11 6.3×10-9 - - 2.6×10-5 Ca2+ 5.5×10-6 1.7×10-10 2.5×10-5 7.1×10-4 8.7×10-9 Sr2+ 3.2×10-4 3.2×10-9 2.8×10-7 4.0×10-5 1.6×10-9 Ba2+ 5×10-3 2.4×10-5 1.1×10-10 1.6×10-10 8.1×10-9 碱金属卤化物的溶解性： LiF NaF KF RbF CsF 溶解度 小 大 LiI NaI KI RbI CsI 溶解度 大 小 3、含氧酸盐的热稳定性 碱金属含氧酸盐：一般热稳定性高，除碳酸氢盐、硝酸盐。 碱土金属含氧酸盐：热稳定性低，并且随半径增大，分解温度升高。 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 热稳定性 增加 分解温度 升高 以碳酸盐（MCO3）为例：CO32-为平面三角形，C4+ 对三个O2-产生极化，M2+与其接近时，对邻近的一个 O2-也产生极化作用，该极化与C4+对O2-的极化作用方 向相反，称为反极化。 M2+反极化作用导致C4+与O2-的连接减弱， M2+ 反极化作用足够强，可使O2-偶极颠倒，导致CO32-分解为MO和CO2。 因此，金属离子极化力越强，碳酸盐越易分解。 H+半径很小，极化力强，所以： 热稳定性：碳酸盐 碳酸氢盐 碳酸 碱金属盐 碱土金属盐 碱土金属盐随半径增大，热稳定性增加。 +4 + - + - - + +4 - + + - - + M2+ 11.2.5 锂、铍的特殊性和对角线规则在周期表中，某元素的性质和它左上方或右下方的另一元素性质相似，称为对角线规则。这种相似性明显存在于下列三对元素之间： Li Be B C Na Mg Al Si 1、锂与镁的相似性 锂与镁的相似性表现在： 1、在空气中燃烧形成正常氧化物，其他碱金属一般形成过、超氧化物