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PAGE PAGE 12 高分子化学复习提纲 第一部分：分章内容 第一章： 1、掌握表1－1和表1－2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。 2、了解常见聚合物的命名原则。 3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征（分子量、转化率和机理的不同点）。 4、掌握聚合物的微观结构的多样性（键接方式、序列结构、立体结构的不同点）。 5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。 6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用。 第二章： 1、了解常见的缩聚单体的特征，并掌握常见的缩聚产品。 2、何谓官能度？对缩聚有什么影响？那些单体可以制得线型聚合物？那些单体可以制得体型聚合物？ 一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，2-2或2-官能度体系缩聚，形成形成聚合物；2-3、2-4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。除聚合速率外，分子量控制是线性缩聚关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键。 在推导线性缩聚动力学时，用到哪个假设？ 官能团等活性概念。 什么叫反应程度？与分子量有什么关系？平衡常数对聚合度有什么影响？P60 反应程度定义为反应的基团数（N0--N)占起始基团数N0的分数；Xn=1/（1-p）； 5、基团比对聚合度有事么影响？P60 6、逐步聚合有哪些实施方法？ 熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、，以前两种方法为主，固相聚合为辅，工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。 了解界面缩聚的组成和注意事项。 组成，两种单体、水和有机溶剂；单体的活性要高，界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。 8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法。P40 9、何谓无规预聚物和结构预聚物？P40 碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同？生产控制上什么差异？ 碱催化时，醛过量，形成无规预聚物，继续加热可直接交联固化；酸催化时，酚过量，形成热塑性结构预聚物，不能固化，要外加催化剂（六亚甲基四胺）才能固化。 了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。 不饱和聚酯；环氧树脂；酸催化酚醛树脂。 何谓凝胶点？如何预测凝胶点？举例说明。 多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难以上升，出现了凝胶化现象，这时的反应程度称作凝胶点，定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度Pc。Pc=2/f，f为平均官能度。P34 第三章： 1、掌握单体的结构对聚合机理的影响。P66 （1）电子效应（共轭效应和诱导效应）；（2）位阻效应。 掌握自由基聚合的基元反应及特点，自由基聚合反应的特征。P72 (1)链引发：第一步，引发剂分解，形成初级自由基，是吸热反应，活化能高，反应速率小；第二步,初级自由基与单体加成，形成单体自由基，是放热反应，活化能低，反应速率大； （2）链增长： 掌握自由基引发剂的种类和特征及选用原则。P75 P80 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合选用油溶性引发剂，乳液聚合和水溶液聚合则用水溶性引发剂，过氧类引发剂具有氧化性，易使聚合物着色，偶氮类含有氰基，具有毒性。 4、掌握自由基聚合微观动力学方程的推导结果及基本假设。P88 聚合速率与引发剂的浓度的平方根、单体浓度的一次方根成正比。 四个基本假设： （1、）无链转移或链转移反应一般不影响聚合反应的速率；（无链转假设） （2）、在正常聚合过程中，各链自由基的活性是相等的（即等活性理论假设）； （3）、在平稳聚合过程中，聚合速率不变，可认为引发速度等于链终止的速度（即稳态状态假设）； （4）、聚合速率是以单体消耗的速率来表示，引发的单体远少于链增长所消耗的单体，可认为聚合总速率就等于链增长速率。 了解自动加速效应产生的原因及危害。 产生自动加速效应的原因是体系粘度增加所引起的，因此又称凝胶效应。； 危害：自动加速效应是高分子聚合中必须要注意的问题，如果没有足够的考虑，轻则影响聚合反应的失败，重则会引起暴聚（爆炸）而损坏聚合设备。 了解从动力学链长的定义弄懂影响分子量的影响因素，并了解各种链转移反应对分子量的影响。 动力学链长于引发剂浓度平方根成反比。所以提高聚合速率就会降低分子量 （1）增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施，往往使产物分子量降低； （2)温度升高，聚合速率增加，但自由基浓度高，分子量下降。 向单体转移—聚合速率变化不大，分子量（Molecular weight）降低。 向引发剂转移—引发效率降低，分子量降低。 向溶剂或链转移剂转移—分子量降低。聚合物生产时往往用链转移剂来调节分子量，如：丁苯橡胶的分子量由硫醇（分子量调节剂）来调节。 向大分子转移—形成支链，分子量增加。 了解阻聚剂的结构特点和常见的阻聚剂。 （1）加成型阻聚剂：苯醌、硝基化合物、氧硫归入这