二苯并-γ-吡喃酮衍生物的合成.pptVIP

Company Logo LOGO 论文题目: 二苯并-γ-吡喃酮衍生物的合成 班级：XXXXXXXX 学生：XXX 学号：XX 指导教师：XXX 日期：201X年6月15日 1背景及意义 简介 二苯并-γ-吡喃酮（Xanthone）又叫呫吨酮、呫酮、（口山）酮、氧蒽酮、氧杂蒽酮、二苯并哌哢。其结构式如下： 其衍生物在自然界中广泛分布，通常称作呫吨酮类化合物。 二苯并-γ-吡喃酮母体 呫吨酮类化合物的生理活性 止痛活性 抗真菌活性 抗病毒活性 抗癌活性 利尿活性 具有广泛的生理活性和药用价值，应用前景广阔 2 呫吨酮类化合物的来源 从植物中提取 藤黄科 龙胆科 远志科 250多个呫吨酮类化合物 桑科 百合科 缺点：产量低，种类有限 人工合成 两步法 一步法（缺点：催化剂 PPA、二苯醚昂贵，高温加热 能耗大， 副反应多） (1)首先生成羰基法（缺点：产率低） (2)Ullmann（乌尔曼）法 (3)重排反应 （缺点：反应条件要求苛刻，产率低 ） 3 原理 Ullmann（乌尔曼）法 Ullmann法分两步进行，每步目标明确，以铜及其化合物作催化剂。 原料 醚键 弗克（F-C） 闭环 4 实验 实验思路 1.探索实验 用邻氯苯甲酸和苯酚反应合成呫吨酮母体，确定最佳条件 2.拓展实验 用间苯三酚代替苯酚，与邻氯苯甲酸进行反应，合成衍生物 4 实验 探索实验与条件优化 （1）中间产物合成 溶剂（参考王纪元，过量苯酚 蒸馏 回收） 原料(6:1) TLC 190℃ 活性炭脱色 抽滤 调PH 抽滤 沉淀 实验室无水蒸气蒸馏设备，省略此步 操作步骤如下： 4 实验 无水蒸汽蒸馏 过量苯酚 深红色 柱层析 大量洗脱剂 4 实验 自制简易水蒸汽蒸馏 原料(6:1) TLC 190℃ 抽滤 调PH 抽滤 沉淀 操作步骤如下： 蒸馏 脱色 4 实验 反应温度高 水蒸气蒸馏 能耗大 操作繁琐 自制简易水蒸汽蒸馏 缺点 4 实验 正丁醇作溶剂 （参考覃江克 正戊醇) 原料(1:1) 130℃ 抽滤 调PH 抽滤 沉淀 操作步骤如下： TLC 分液 冷却 表4.1 溶剂对产率的影响 溶剂 邻氯苯甲酸 苯酚 无水碳酸钾 氧化铜 水蒸气蒸馏 产率 苯酚（4.7 g） 1.56 g 0.94 g 2.10 g 0.08 g 否 61.77% 苯酚（4.7 g） 1.56 g 0.94 g 2.10 g 0.08 g 是 74.18% 正丁醇(10mL) 1.56 g 0.94 g 2.10 g 0.08 g 否 71.13% DMF (10 mL) 1.56 g 0.94 g 2.10 g 0.08 g 否 22.46% 结论：选择正丁醇作溶剂 4 实验 表4.2 催化剂对产率的影响 催化剂 邻氯苯甲酸 苯酚 无水K2CO3 正丁醇 产率 CuO(0.08 g) 1.56 g 0.94 g 2.10 g 10 mL 71.13% Cu2O(0.14 g) 1.56 g 0.94 g 2.10 g 10 mL 64.58% CuI(0.17 g) 1.56 g 0.94 g 2.10 g 10 mL 47.32% 表4.3 碱对产率的影响 碱 邻氯苯甲酸 苯酚 CuO 正丁醇 产率 K2CO3(2.1 g) 1.56 g 0.94 g 0.08 g 10 mL 71.13% NaOH(0.6 g) 1.56 g 0.94 g 0.08 g 10 mL 68.45% 表4.4 温度对中间体的影响 温度 邻氯苯甲酸 苯酚 无K2CO3 正丁醇 CuO 时间 产率 110 ℃ 1.56 g 0.94 g 2.10 g 10 mL 0.08 g 3.3 h 66.85% 130 ℃ 1.56 g 0.94 g 2.10 g 10 mL 0.08 g 2.5 h 71.13% 150 ℃ 1.56 g 0.94 g 2.10 g 10 mL 0.08 g 1.8 h 52.76% 对 催 化 剂 、 碱 、 温 度 的 考 察 4 实验 温度 2-苯氧基苯甲酸 三氯氧磷 回流量 时间 产率 90°C 1.07 g 3.84 g 12（滴/分钟） 80min 73.46% 105°C 1.07 g 3.84