第四章误差与分析数据的处理.ppt

2005-09 内容回顾 第四章 定量分析的误差和数据处理 分析化学中的误差 有效数字及其运算规则 分析化学中的数据处理 显著性检验 可疑值的取舍 回归分析法 提高分析准确度的方法 一、准确度与精密度 准确度 Accuracy ：表征测量值与真实值的符合程度。用误差衡量。 真值T (True value)： 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的： 系统误差(可测误差)：测定过程中由某些固定的因素所造成的比较恒定的误差—主要影响准确度，可减小或消除。 特点：a.对分析结果的影响比较恒定；单向性 b.同一条件下，重复测定，重复出现；重现性 c.大小正负可以测定； 可测性 d.用适当方法进行校正或加以消除。 可校正 a.方法误差：分析方法本身不够完善（反应不完全、终点不一致）。例：重量分析中沉淀的溶解损失、共沉淀；滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器和试剂误差：仪器本身的缺陷或所用试剂、蒸馏水纯度不够引起的误差。例天平两臂不等，砝码未校正；滴定管、容量瓶未校正。去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。 c.操作误差：分析人员操作与正确操作差别引起的。例对样品预处理不当，滴定速度过快、读数偏差、终点判断错误等。 d.主观误差：分析人员本身主观因素引起的。例对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数习惯性偏高或偏低。 系统误差的校正 方法系统误差——方法校正 仪器系统误差——校准仪器和量器 试剂系统误差——空白实验校正 主观系统误差——对照实验校正（外检） 系统误差与随机误差的比较 一、准确度与精密度 精密度 Precision：表征平行测量值的相互符合程度。用偏差衡量。 偏差（deviation): 测量值和平均值的差值。偏差小，精密度高。 偏差的表示有： 二、准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 二、准确度与精密度的关系 结论： 三、 提高分析结果准确度的方法 三、 提高分析结果准确度的方法 化学分析：滴定分析，重量分析灵敏度不高， 高含量较合适。 仪器分析：微量分析较合适。 平均值的精密度： 平均值的标准偏差 消除测量过程中的系统误差。 消除测量过程中的系统误差。 一、有效数字：在实验中仪器能测得的有实际意义的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 二、有效数字的修约规则 ① “四舍六入五成双”； 将下列数字修约为两位 3.249 3.2 “四舍” 8.361 8.4 “六入” 6.550 6.6 “五成双” 6.250 6.2 “五成双” 6.2501 6.3 “五后有数需进位” ②只可保留最后一位欠准确数字；一次修约 三、有效数字运算规则 (*先计算后修约) （1）加减法 几个数据相加或相减时，它们的和或差的有效数字的保留，应以小数点后位数最少的数据为根据，即取决于绝对误差最大的那个数据。 3.72+10.6355=？ 3 .7 2 + 1 0 .6 3 5 5 . 1 4 .3 5 5 5 ——14.36 0.14×15.2525 1 5 . 2 5 2 5 × 0 . 1 4 6 1 0 1 0 0 1 5 2 5 2 5 . 2.1 3 5 3 5 0 ——2.1 分析化学中的数据处理（自学） 以我校某界学生测定BaCl2·2H2O的试剂纯度的实验数据为例.若将测得的173个数据逐个列出,可见数据有高有低,杂乱无章.但将其按大小顺序排列起来,,将其按组距为0.1%分,可将137个数据分为14组,为使每个数据都能归入组内,避免骑墙现象,可使组间边界值多取一位,每个组中数据出现的个数称为频数,频数除以数据总数称为频率.频率除以组距就是频数密度.以频率密度和相应组值范围作图,就得到频率密度直方图 由图可见: 众多数据有明显的