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科普（Cope）消除反应是一种立体选择性很高的顺式（同侧）消除 反应。反应是通过形成平面五元环的过程完成的。 具有β-氢的氧化叔胺加热时发生消除反应，产生烯烃。此反应称为科普（Cope）消除反应 Hofmann产物 7．芳胺的特性反应 （1）氧化反应 芳胺很容易氧化，例如，新的纯苯胺是无色的，但暴露在空气中很 快就变成黄色然后变成红棕色。用氧化剂处理苯胺时，生成复杂的混 合物。在一定的条件下，苯胺的氧化产物主要是对苯醌。 主要的产物决定于氧化剂性质和实验条件。 环上有吸电子基如卤素、硝基、氰基等，用三氟过乙酸氧化，则可生成硝基化合物。 N.N-二烷基芳胺和芳铵盐对氧化剂不那么敏感。因此，有时先将芳胺变成盐后再贮藏。 （2）卤代反应 苯胺很容易发生卤代反应，但难控制在一元阶段。 如果要制取一溴苯胺就必须使苯环的活性降低。也就是使氨基的活性减少。 （3）磺化反应 对氨基苯磺酸形成内盐。 （4）硝化反应 芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必须先把氨基保护起来（乙酰化或 成盐），然后再进行硝化。 五、季铵盐和季铵碱 （一）季铵盐 1.制法 2．主要用途 1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。 2°动植物激素。 如：乙酰胆碱  3°有机合成中的相转移催化剂。 矮壮素(一种植物生长调节剂)。 （二）季铵碱 1．制法 2．性质 （1） 强碱性，其碱性与NaOH相近。易潮解，易溶于水。 （2）化学特性反应——加热分解反应 季铵碱受热分解，无?－H的季铵碱加热时发生SN2反应，有?－H的季铵 碱发生 Hofmann消除反应。 Hofmann消除规则 在碱作用下，较少烷基取代的?碳原子上的氢优先被消除，生 成双键碳上烷基取代较少的烯烃。 E2消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。 ?-H与N+R3基本同步离去, E2历程。 E1cb (conjugate base) 季铵碱的用途之一：测定胺的结构 彻底甲基化——氮原子上氢均被甲基取代。 试利用彻底甲基化和Hofmann消除确定2-甲基氢化吡咯结构的反应过程 和所用试剂。 导致Hofmann消除的原因： （1）β-H的酸性 季铵碱的热分解是按E2历程进行的，由于氮原子带正电荷，它的诱导效应 影响到β-碳原子，使β-氢原子的酸性增加，容易受到碱性试剂的进攻。如果 β-碳原子上连有供电子基团，则可降低β-氢原子的酸性，β-氢原子也就不 易被碱性试剂进攻。 （2）立体因素 季铵碱热分解时，要求被消除的氢和氮基团在同一平面上，且处与对位交叉。 能形成对位交叉式的氢越多，且与氮基团处于邻位交叉的基团的体积小。有利 于消除反应的发生。 当β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时，霍夫曼规则不适 用。霍夫曼消除反应的应用——测定胺的结构 例如： 影响β-氢消去难易的因素有两个：第一个是β-氢的酸性，酸性越强，越容易失去。季铵碱按E2消除反应进行热分解时，由于氮原子带正电荷，它的负诱导效应影响到β-碳原子，使β-氢原子的电子出现几率密度有所降低（酸性增加），容易受到碱性试剂进攻。 如果β-碳原子上连有斥电子基团，则β-碳原子的电子出现几率密度得到部分补充，从而降低β-氢的酸性，β-氢原子也就不容易被碱性试剂进攻。 b. β-碳上有苯基、乙烯基、羰基等吸电子基团时，使β-碳电子云密度降低， β-氢酸性增加，容易消除。 另一个是立体因素，这一反应是E2消除反应，要求被消除的氢和氨基团在同一平面上处于全交叉位置。（反式消除）且构象稳定。 以C2-C3键为轴： 以C1- C2键为轴： 　 ⑵ 相转移催化剂及催化原理： 相转移催化是指：一种催化剂能加速，或者能使分别处于两种互不相溶的溶剂中的物质发生反应，反应时，催化剂把一种实际参加反应的实体，从一相转移到另一相中，以便使它于底物相遇而发生反应。这种现象和过程叫相转移催化（作用），这种催化剂叫相转移催化剂。如：季铵盐、冠醚等。 在有机合成中常遇到非均相有机反应，这类反应的速度很慢，效果差。如： 要使它们发生反应，传统的最好方法就是用能使两种反应物都能溶解的溶剂，例如DMSO、DMF或HMPA.但这些溶剂的缺点首先是价格高、不易回收，同时一旦混入一点水，对反应很不利。新的解决办法是应用相转移催化作用，即在两相体系中加入少量的相转移催化剂，它可穿过两相之间的界面，把反应实体（-CN）从水相转移到有机相中，使它与底物（RX）反应，并把反应中的另一种负离子带入水相中，而相转移催化剂没有损耗，只是重复地起“转送”负离子的作用。 在有机相和水相中都能溶的相转移催化剂