第八章醚和环氧化物2hr.pptVIP

* * * * 第八章 醚和环氧化物 （2学时） 本章要点： 掌握醚和环氧化物的结构和命名 掌握醚和环氧化物的化学性质 熟悉链醚的制备方法 了解冠醚的命名及结构 环氧化物的开环反应 化学稳定性 盐的形成 醚键的断裂 醚： （Ar）R—O—R (Ar ) 醚键 一、醚的分类 醚 链醚 环醚 混醚 （对称醚） （不对称醚） 单醚 （R＝R） （R≠R） （氧原子在环中） 例： O O O O 二、醚的命名 （一）链醚 1、简单醚类 ——普通命名法 （1）单醚 （R＝R） 烃基 + 醚 (二)某醚 例： CH3CH2OCH2CH3 （二）乙醚 （二）苯醚 命名原则： （2）混醚 （R≠R） 烃基 + 醚 某醚 例： CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚 苯甲醚 命名原则： 烃基列出次序： 小烃基前，大烃基后 芳香基前，脂肪基后 (CH3)3COCH3 甲叔丁醚 CH2=CH-O-CH2CH=CH2 烯丙基乙烯基醚 2、复杂醚类 ——系统命名法 烃为母体 某烃氧基某烃 例： 2-甲基-4-乙氧基己烷 4-苯基-3-甲氧基-2-戊烯 命名原则： 母 体：较大、较复杂的烃基 烃氧基：较小、较简单的烃基 + 氧（RO-） 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 CH3CH2OCHCH2CHCH3 CH3 CH2CH3 CHC=CHCH3 OCH3 CH3 例： CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚 苯甲醚 注：简单醚类亦可用系统命名法命名 (CH3)3COCH3 甲叔丁醚 CH3CH2O-CH2CH=CH2 乙基烯丙基醚 CH3CH2OCH2CH3 乙醚 苯醚 乙氧基乙烷 苯氧基苯 2-乙氧基丙烷 2-甲基-2-甲氧基丙烷 3-乙氧基-1-丙烯 甲氧基苯 普通： 系统： 普通： 系统： 普通： 系统： （二）环醚 例： 特点： 环氧乙烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 （2）特殊醚有特定的命名方式 （THF） （二噁烷） （1）命名多用俗称 O O O O 1、环氧化物 ——环氧乙烷及其烃基衍生物 （存在三元氧环） 命名原则： 母体为环氧乙烷，氧编号为“1”，其它烃基为取代基。 例： 环氧乙烷 2-甲基环氧乙烷 2-甲基-2-乙基环氧乙烷 2,3-二甲基-2-乙基环氧乙烷 O CH3 CH2CH3 H3C O CH3 O CH2CH3 CH3 O 2、冠醚 结构特点： 命名原则： Y：环中氧原子数 X：成环原子总数 含有多个“-OCH2CH2O-”结构单元的单环多醚。 其中 15-冠-5 18-冠-6 18-冠-6 X-冠-Y 三、醚的化学性质 （一）链醚的化学性质 1、化学稳定性 醚 + 与烷烃不同，由于醚键的存在，醚可以与浓强酸发生化学反应。 强碱 强氧化剂 强还原剂 室温 （—） 结论： （1） 与烷烃类似，呈反应惰性； （Ar）R-O-R (Ar ) .. （2） ——醚的质子化 冷、浓强酸 反应试剂： 反应特点： 反应： R-O-R HCl (冷浓) [ R-O-R] Cl + - H .. R-O-R HCl [ R-O-R] Cl + - H 盐能溶于冷的浓强酸而使体系不分层，这一点可用于醚与烷的鉴别。 （2） 2、 盐的形成 （1） 盐不稳定，遇水立即分解 （HCl、H2SO4、HClO4等） 盐 + + 例： 乙醚 戊烷 冷浓H2SO4 乙醚 戊烷 分层 不分层 强调：该方法往往仅限于醚和烷的鉴别。 例： 邻甲酚 苯甲醇 苯甲醚 FeCl3 显蓝紫色 （—） 邻甲酚 苯甲醇 苯甲醚 K2Cr2O7 H2SO4 （—） 苯甲醇 苯甲醚 橙红 兰绿 3、醚键的断裂 特点： 浓强酸/Δ 反应试剂： 反应机理： 亲核取代反应 反应： R-O-R ROH HI(浓) R-O-R R-O-R + H Δ RI + H+ I - a. 反应主要按SN2机制进行 b. ROH RI + 亲核试剂I-首先进攻空间位阻小的烃基 （ 常用浓HI ） + Δ 常见醚键的断裂方式： （1）甲基醚类 反应： HI Δ CH3I (Ar)ROH + (Ar)R-O-CH3 应用： 例： OH OH COOH OH NaOH ONa CH3Cl AlCl3 OCH3 CH3 KMnO4 H2SO4 OCH3 COOH HI Δ OH COOH 常用于酚羟基保护的脱保护反应。 CH3Cl OCH3 （ (Ar)R-O-CH3 ） （2）伯烷基脂肪醚类 反应： HI Δ RCH2I ROH + R-O-CH2R （3）芳基烷基醚类 反应： HI Δ RI