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先进陶瓷材料 第七讲 结构陶瓷材料(V) 非氧化物陶瓷材料 氮化物陶瓷 其他非氧化物陶瓷 氮化物陶瓷材料 氮化硅陶瓷 赛隆陶瓷 氮化铝陶瓷 氮化硼陶瓷 氮化钛陶瓷 氮化物陶瓷材料 氮化物表示为:MexNy ( Me:金属元素) 氮化物的一般特征: 大部分为立方晶系和六方晶系 密度:2.5-16 高熔点:2000℃以上 高硬度:8-9(莫氏硬度) 电性能:导体或绝缘体 高温性能优异 氮化物陶瓷材料 典型氮化物的性质 氮化物陶瓷材料 氮化硅陶瓷 氮化物陶瓷材料 氮化硅发展简史 氮化物陶瓷材料 氮化物陶瓷材料 氮化物陶瓷材料 c-Si3N4 — 立方尖晶石结构 1999年,德国人报导(15GPa, 2000℃合成) Nature c-Si3N4 计算性质 密度:3.873 (比?-Si3N4高20-30%) 弹性模量:300GPa(比?-Si3N4高20-30% ) 硬度:大于33GPa 仅次于立方氮化硼 金刚石—立方氮化硼—立方氮化硅 氮化物陶瓷材料 氮化硅性质 物理化学性质 1)外观:白色或灰白色粉体; 2)密度3.19±0.1 3)热学性质:高温难熔化合物,无熔点, 1900℃分解;高温承载能力高; 膨胀系数小;热导率高(1.59-155) 4)电绝缘性:电阻率 1015-1018 5)化学稳定性:抗氧化、抗熔融金属腐蚀 抗酸碱腐蚀。 氮化物陶瓷材料 力学性能 1)硬度:氮化硅碳化硼立方氮化硼金刚石 2)摩擦性能:磨擦系数低、自润滑性; 3)机械强度:100-1200MPa 与材料制备工艺及添加剂有关 4)断裂韧性:3-15MPa.m1/2 取决于材料组成、制备工艺 5)可机加工性: 可用金刚石工具精细加工 氮化物陶瓷材料 氮化物陶瓷材料 氮化硅的制备 没有天然矿物、原料人工合成 氮化硅陶瓷的制备工艺 氮化物陶瓷材料 氮化物陶瓷材料 硅粉处理 去除杂质(SiO2、K、Na等) 合成氮化硅的基本方法 1)硅粉直接氮化 Si + N2→ Si3N4 1200-1450℃ 10小时以上 ?-Si3N4含量不高、颗粒粗、粘结 2 )碳热还原 3SiO2 + 6C + 2N2 → Si3N4 + CO2↑ 1400℃ 30小时 氮化物陶瓷材料 3)热化学气相反应 典型体系:硅烷与氨反应 3SiH4 + 16NH3 → Si3N4 + 12H2↑(高温) 3SiCl4 + 16NH3 → Si3N4 + 12NH4Cl(5-50℃) 日本UBE公司 UBE粉 粉体特点:颗粒分布窄 颗粒呈球状 纯度高 氮化物陶瓷材料 4)自蔓延法 Si + N2→ Si3N4 局部点燃后靠自身反应放热维持反应进行 相当于硅在氮气中燃烧 混合粉体 5)其它方法 热分解 激光诱导气相沉积等 氮化物陶瓷材料 氮化硅陶瓷的烧结 反应烧结氮化 Si(s) + N2(g)→ Si3N4(s) 1200℃——预氮化 素坯加工 1100-1500℃充分氮化 → 反应烧结氮化硅陶瓷 优点:工艺简单、烧结收缩小(1%) 缺点:密度低(85%)、力学性能差 气孔率15-30% 氮化物陶瓷材料 高密度、高强度氮化硅陶瓷烧结 典型陶瓷材料的离子键性与共价键性比例 氮化物陶瓷材料 1)常压烧结氮化硅 引入适当添加剂 1700-1800℃保温2-4小时 材料相对密度95%左右 工艺简单 用途广 适合复杂产品 玻璃相
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