第12章 化学沉淀.ppt

（２）不仅生成氢氧化物沉淀，还生成各种可溶性的羟基络合物． ？？？如何确定pＨ值？？ 根据络合物的逐级稳定常数和沉淀物的Ｋsp，确定与沉淀平衡共存的各种可溶络合物浓度与pＨ的关系． 思考：生成可溶性络合物对于沉淀来说是好还是不好？？？　 当废水中存在ＣＮ－，ＮＨ３．ＣＬ－，Ｓ２－等配位体时，能与重金属离子形成可溶性络合物，增大金属氢氧化物的溶解度，对沉淀法不利，要预处理除去． （3） 氢氧化物沉淀法的应用 常用沉淀剂为石灰(优点,缺点) 应用: 处理含锌废水 含镉废水 含铜废水 含镍废水 注意事项 (1)S 2－离子能与金属离子形成络阴离子，从而使金属硫化物的溶解度增大，不利于重金属的沉淀去除，因此必须控制沉淀剂S2－离子的浓度不要过量太多. (2)其它配位体如X-(卤离子)；CN-、SCN-，应通过预处理除去。 应用 (一)硫化物沉淀法除汞(Ⅱ) 1.原理---硫化汞Ksp很小，所以硫化物沉淀法的除汞率高. 2.处理对象---无机汞。对于有机汞，必须先用氧化剂(如氯)将其氧化成无机汞，再去除。 3.影响因素: 硫的浓度;(加FeSO4作用) pH; 其他配位离子 (二)其他应用 处理含铜废水; 含镉废水. 硫化物沉淀法的特点 优点:去除率高、可分步沉淀、泥渣中金属品位高、适应pH值范围大等 . 缺点: ①沉淀剂来源受限，硫化物沉淀法处理费用较高。 ②生成的难溶盐的颗粒粒径很小，固液分离困难，常需投加混凝剂。 ③此法的应用不太广泛，有时作为氢氧化物沉淀法的补充法。 ④使水体中COD增加;当水体酸性增加时，可产生硫化氢气体污染大气。 应用方式 不同的处理对象，碳酸盐沉淀法有三种不同的应用方式： (1)投加难溶碳酸盐(如碳酸钙)，利用沉淀转化原理，使废水中重金属离子(如Pb2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+等离子)生成溶解度更小的碳酸盐而沉淀析出； (2)投加可溶性碳酸盐(如碳酸钠)，使水中金属离子生成难溶碳酸盐而沉淀析出； (3)投加石灰，与造成水中碳酸盐硬度的Ca(HC03)2和Mg(HCO3)2，生成难溶的碳酸钙和氢氧化镁而沉淀析出。 多种金属离子共存:调pH值至碱性，同时投加氯化物，则其它金属形成氢氧化物沉淀，唯独银离子形成氯化银沉淀，二者共沉淀。用酸洗沉渣，将金属氢氧化物沉淀溶出，仪剩下氯化银沉淀。 废水中含有氰，它和银离子形成[Ag(CN)2]-络离子: 一般先氯化法氧化氰，放出的氯离子又可以与银离于生成沉淀。 （2） 氟化物沉淀法 1.处理对象:氟离子---氟化钙沉淀 2.处理方法: 单纯氟离子:投加石灰，调pH值至10～12，生成CaF2沉淀. 其它金属离子(如Mg2+、Fe3+、A13+等)共存:加石灰后，除形成CaF2沉淀外，还形成金属氢氧化物沉淀。由于后者的吸附共沉作用，可使含氟浓度降至8mg／L以下。 　　 铁氧体沉淀法 铁氧体（Ferrite）概述 物理性质----是指一类具有一定晶体结构的复合氧化物，它具有高的导磁率和高的电阻率（其电阻率比铜大1013～1014倍），是一种重要的磁性介质。铁氧体不溶于酸、碱、盐溶液，也不溶于水。 铁氧体沉淀法 铁氧体的组成----尖晶石型铁氧体化学组成BO?A2O3。 B----二价金属，如Fe、Mg、Zn、Mn、Co、Ni、Ca等； Ａ----三价金属，如Fe、Al、Cr、Mn、V、Co等。 磁铁矿（其主要成分为Fe3O4或FeO?Fe2O3）就是一种天然的尖晶石型铁氧体。 3 铁氧体沉淀法的工艺流程 2. 铁氧体沉淀法定义 废水中各种金属离子形成不溶性的铁氧体晶粒而沉淀析出的方法叫做铁氧体沉淀法。 (1)配料反应　 为了形成铁氧体，通常要有足量的Fe2+和Fe３+。通常要额外补加硫酸亚铁和氯花亚铁等。 投加二价铁离子的作用有三： 1)补充Fe2+； 2)通过氧化，补充Fe3+； 3)如废水中有六价铬，则Fe2+能将其还原为Cr3+，作为形成铁氧体的原料之一；同时，Fe2+被六价铬氧化成Fe3+，可作为三价金属离子的一部分加以利用。 (2)加碱共沉淀 根据金属离子不同，用氢氧化钠调整pH值至8～9。在常温及缺氧条件下，金属离子以M(OH)2及M’(OH)3的胶体形式同时沉淀出来，如Cr(OH)3、Fe(OH)3、Fe(OH)2和Zn(OH)2等。 沉淀呈墨绿色, 金属离子已基本沉淀完全。 调整pH值时不可采用石灰，原因是它的溶解度小和杂质多，未溶解的颗粒及杂志混入沉淀中，会影响铁氧体的质量。 (3)充氧加热,转化沉淀 调整二价和三价金属离子的比例，通常向废水中通入空气，使部分Fe(Ⅱ)转化为Fe(Ⅲ)。此外，加热可促