常见激素调节剂的生产工艺及合成方法.docVIP

常见激素调节剂的生产工艺及合成方法 一、吲哚丁酸　　目前主要的合成原料有吲哚、4－氯丁腈、或吲哚、丁内脂或水杨酸等，水杨酸、吲哚本身就是效果很好的植物激素。　　合成工艺　　1.在常温常压下，以聚合物氢化催化剂对水杨酸进行催化氢化：以有机超强酸为催化剂，在回流条件下进行酯化，其水杨酸与乙醇的摩尔比为1：20—1：80。　　2.在70度条件下，用聚合物氧化试剂进行氧化反应，邻羟基环己基甲酸乙酯与聚合物氧化试剂的摩尔比为1：1.5—1：2　　3.在-5度－10度进行缩合反应，碱性条件下回流水解，室温下酸化，其环己酮－2－甲酸乙酯与苯胺的摩尔比为1：1　　4.在220----240度之间进行脱羧反应，生成植物生长素3－吲哚丁酸。　　5.使用助剂有聚合物氢化催化剂、乙醇、有机超强酸等。　　二、水杨酸水杨酸不仅是一种植物激素，而且是其它重要化合物的中间体。　　合成方法一：　　1.将苯酚用氢氧化钠水溶液中和制成苯酚钠盐，经二次真空干燥得中间反应物固体苯酚钠（反应物）　　2.在高压反应釜中，以苯酚钠和二氧化碳为反应物，经超临界反应生成水杨酸钠、酸化制取水杨酸。　　3.进一步精制后得纯度为99.5%至100%的水杨酸产品。　　合成方法二：　　1.苯酚中加入硫酸钠溶液，再与氢氧化钙反应，同时产生苯酚钙或硫酸钙，最后可获得苯酚钠深谷溶液和硫酸钙。　　2.在获得的滤液即苯酚钠脱水后通入二氧化碳，羧化生成水杨酸钠。　　3.将获得的水杨酸钠与硫酸反应，获得水杨酸和硫酸钠。　　4.将获得的硫酸钠溶液用于第一步的反应。　　三、新型植物生长调节剂三氟吲哚丁酸及其衍生物　　新型植物生长调节剂４，４，４－三氟－３－（３－吲哚基）丁酸（ＴＦＩＢＡ）的合成。以吲哚和三氟乙酐为起始原料，经傅氏酰基化。瑞富马斯基反应（或以吲哚和三氟乙酰乙酸乙酯为起始原料直接缩合）制得３－羟基－４，４，４－三氟－３－（３－吲哚基）丁酸再经脱羟成烯、催化氢化和酯水解等步骤得到４，４，４－三氟－３－（３－吲哚基）丁酸。熔点１１８～１１９℃。涉及高活性、水溶性的４，４，４－三氟－３－（３－吲哚基）丁酸的盐及更高活性的酚酯的合成方法和它们作为新型植物生长调节剂在农林业中不同作物上的使用方法。　　四、2，4－D　　合成方法一：　　1.氯乙酸――氯乙酸钠――苯氧乙酸（酸化、冷却、过滤、洗涤、干燥）――苯氧乙酸――氯化――对-氯苯氧乙酸（醋酸、氯化、乙醚、碳酸钠）――粗品2，4-D（重结晶）――精品2，4-D　　2.氯乙酸的合成：　　a.在反应釜中加入醋酸及相当于醋酸10－15%的醋酐，升温并保持温度在80－200度通入氯气氯化。　　b.醋酐被氯化为氯化醋酐，放出氧化氢。　c.产生的氯化氢将醋酐分解为醋酸及乙酰氯催化剂。　　d.乙酰氯被氯化为氯乙酰氯　　e.氯乙酰氯和醋酸进行酸解，则得到氯乙酸产品并返回一个乙酰氯催化剂　　合成方法二　　先将先苯酚溶化，然后在温度80－110度下进行氯化，生成二氯酚。氯乙酸和纯碱反应，转变为氯乙酸；然后，将二氯酚与烧碱反应，生成二氯酚钠，二氯酚钠同氯乙酸钠在温度90－95度间进行缩合反应，生2.4一二氯苯氧乙酸的钠盐。再将此钠盐在PH值9－10之间进行水相纯化，降低其酚的含量，直至达到规定标准。纯化后的钠盐再与盐酸进行酸化反应，转变为2.4一二氯苯氯乙酸。此酸经过吸滤，使氯化物含量合格后，进行离心分离干燥后成为正品。　　五、赤霉素　　提取方法一　　a.用一株新的藤仓赤霉菌菌株，命名为y－０８，其菌丝呈白色，略产紫色色素，能产生卵圆形至长圆形小分生孢子，所述的菌株在藤仓赤霉菌的正常发酵条件下发酵产生赤霉素Ａ４、Ａ７及Ａ３产物的比例约为７０—８０∶１０—１３∶７—２０（重量比）。该菌株能用于大规模发酵生产赤霉素Ａ４及Ａ７，而不希望的赤霉素Ａ３产量很少，使得工业生产赤霉素Ａ４及Ａ７非常简便。　　b.赤霉菌发酵生产赤霉素Ａ4+7的工艺，其由两部分组成：　　①发酵工艺：包括变温培养、用碳酸钙调整ｐＨ值、发酵过程中添加复合添加剂以及采用恰当的培养基成分。　　②提取工艺：在赤霉素Ａ4+7的提取中则采用了大孔树脂吸附方法。这两者有机的结合以后，不但赤霉素Ａ4+7的产量有了大幅度的提高，而且提取节约大量的能量，同时亦提高了提取率。　　c.从赤霉素发酵液中提取赤霉素Ａ４、Ａ７的方法，将赤霉素发酵液在ｐＨ７．０—６．８条件下浓缩２０—３０倍，调ｐＨ６．０，使ＧＡ４沉淀，分离的滤液调ｐＨ４．５，使ＧＡ７沉淀，再分离出的滤液调ｐＨ２．２，用乙酸乙脂萃取ＧＡ３。这一工艺的特点主要是采取了分段提取法。由于赤霉素发酵滤液浓缩倍数高，每段提取过程纯度不够时，只用缓冲液清洗每一段的提取液，而不必使用反复萃取的方法，使乙酸乙酯的用量减少