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氮肥行业废水的来源及控制 更新时间:5-6 09:23 我国 氮肥 工业始于20世纪30年代。由于受能源构成的限制,我国天然气资源不足, 氮肥 工业基本上只能以煤焦为主要原料,煤头企业约占62%;以天然气为原料的 氮肥企业占21%;以轻油和重油为原料的 氮肥企业占17%。但是从总体看,我国 氮肥生产已能够满足国内农业生产的需要。我国已由世界最大的 氮肥进口国转变为 氮肥出口国。 氮肥交易稳步增长。从1980年的999万t增长到2001年的2532万t,年均增长率为7.3%。 氮肥出口逐年增加,进口逐年下降。我国 氮肥技术装备有了很大的提高,能耗大大降低,竞争力提高。然而, 氮肥行业在生产过程中,排放大量 工业 废水,排放的 废水中,含有氰化物、硫化物、酚类等污染物质。虽然企业都采取了相应的控制和治理措施,但是仍然存在 废水排放量大、处理成本高、设施陈旧、处理效果差等问题。这不仅给周围地区的水环境带来不利影响,而且关系到 氮肥行业的持续发展。研究 氮肥行业 废水控制的现状,找出存在的关键问题及解决方法,对 氮肥行业的 废水控制具有指导意义。 1 氮肥行业 废水来源 氮肥行业的 废水种类很多,如以原料划分有以煤、油、气为原料的合成氨生产 废水;如以工艺划分有造气、脱硫、变换、合成、精排、氨加工产品等 废水;如以 废水的性质划分有煤造气含氰 废水、油造气炭黑 废水、含硫 废水和含氨 废水,其中以造气含氰 废水和含氨 废水对水环境影响最大。 1.1? 合成氨 废水来源 以煤、焦造气为原料的3个部位:气化工艺生产产生的造气 废水;脱硫工序产生的 废水;铜洗工序产生的含氨 废水。以油为原料的炭黑 废水及含氰 废水,脱硫工序产生的脱硫 废水;脱除有机硫过程中产生的低压变换冷凝液及甲烷化冷凝液即含氨 废水;以气制合成氨工艺 废水主要是脱硫工序产生的脱硫 废水及铜洗工序产生的含氨 废水,脱除有机硫过程中产生的冷凝液即含氨 废水。 1.2? 氮肥(氨加工) 废水来源 碳酸铵生产 废水主要是尾气洗涤塔产生的含氨 废水;尿素生产 废水主要是蒸馏和蒸发工序的解吸液和冷凝液即含氨 废水;硝酸铵生产 废水主要是真空蒸发工序生产的含氨 废水。 2 废水控制对策 2.1? 实施清洁生产 2.1.1? 对于以天然气为原料,尿素为主要产品的生产厂,可以借鉴沧州某股份有限公司的经验。 2.1.2? 对于以煤为原料,尿素、甲醇为主要产品的生产厂,可以借鉴石家庄某民营化肥有限公司的经验。但对于雨季污水排放超标问题要妥善处理。 2.1.3? 双甲工艺的实施以及高效 填料的使用 所谓“双甲”工艺,指的是合成氨厂将联醇、甲烷化技术引入系统,从而省去铜洗再生工艺,这样,就不存在稀氨水的产生。 用高效 填料代替碳化综合塔洗涤段的泡罩吸收,能最大限度地增加气液接触,增加传质效率。高效 填料中以近几年普遍采用的垂直筛板塔较为经济、实用。完成了以上两种改造,就等于彻底杜绝了稀氨水的产生。对于尿素系统而言,只要实“双甲”工艺一种改造,就可实现稀氨水“零”排放。 2.1.4? 废氨水回收碳酸氢铵 在合成氨过程中,铜洗工序排出稀氨水,经提浓后含氨 氮浓度18%~20%,送入碳化副塔吸收碳化尾气中的CO2,再由副塔 泵送入清洗塔,用以溶解清洗塔的结疤,清洗塔出来的清洗液送入碳化塔,吸收由压缩机送来的加压CO2气(来自合成氨生产过程的脱碳二段的废气CO2),生成碳酸氢铵结晶,经离心分离制得产品,母液循环使用。 2.1.5? 稀氨水变废为宝 在净化工段的中温变换炉后增加了一个低温变换炉,改革后变换气中CO2含量由原来的3.5%下降到1.5%,精炼工段所产生的铜洗再生气由1000m3/h降至400~500 m3/h,从而相应减少了铜洗稀氨水量。为了进一步减少铜洗稀氨水污染,可建立以稀氨水和稀H2SO4为原料生产硫酸铵的生产装置,稀氨水变废为宝。 2.2? 可行的控制措施 2.2.1? 冷却型塔式生物滤池法 造气 废水经沉淀池沉淀后,在塔的上部喷淋、降温,然后进入塔中部的生化段,进行生化处理,以轴流风机通气,吹脱的含氰化氢气体,再经塔顶的生物段降解,以减少二次污染。 该法脱氰效率高,设备简单,无二次污染,成本低,但基建投资大,运行费用稍高,操作管理要求高。适用于排水量大、氰化物浓度高的中型厂。 2.2.2? 凉水塔循环回用法 造气 废水经沉淀后用 泵送至凉水塔顶部,使水向下喷淋,为了布水均匀和增大与空气的接触面积,塔内安装木栅或波纹板, 废水中的有毒物质HCN经空气吹脱,逸入大气中,喷淋水进入塔下集水池,用 泵送至车间造气回用,凉水塔通风可自然通风或机械通风。
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