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第三章  原子发射光谱法习题 * 设分析线和内标线的强度分别为I分和I内，则: I分= a分C分b分 I内= a内C内b内 分析线和内标线的相对强度比： R=I分/ I内= a分C分b分 / a内C内b内 当内标元素的含量固定时C内为常数；无自吸时，b内=1 取对数后得到 : 内标元素与分析元素的逸出速率、蒸发速率、电离度、跃迁几率、统计权重、激发电位、激发温度相近时：a分=a内 因此： R=I分/ I内= KC分b分 式中： K= a分 / a内C内b内 * 这就是基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的基本关系式。 logR=log(I分/ I内)= blogC+log k 内标法定量分析的基本公式 摄谱法定量分析的基本关系式 ΔS = S分 –S内 = γ分logI分– γ内logI内 =γlg(I分/I内) ΔS = S分 –S内 = γ logR = γ log(I分/ I内) = γ blogC+ γ log K * logR=log(I分/ I内)= blogC+log K ΔS = blogC+ γ log K log I = b log C + log K log I log C ΔS logC logC logR * 无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），然后定容至相同的体积，浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 对于火焰光度法还可采用标准加入比较法：在没有自吸的浓度范围内，将待测溶液分成二份，一份加入已知量的待测元素，然后分别稀释至相同体积，分别测定。设待测浓度和已知浓度分别为cx，cs I=acb ，b=1时，I=ac 则：Ix=acx，Ix+s=a(cx+cs )，a为常数 cx = Ixcs/(Ix+s–Ix) 特别提醒：待测元素和加入的分析元素状态十分一致或非常相近，无自吸现象，否则误差大 * 黑度计读数 溶液 Mg Pb Pb的质量浓度/(mg.mL-1) 1 2 3 4 5 A B C 7.3 8.7 7.3 10.3 11.6 8.8 9.2 10.7 17.5 18.5 11.0 12.0 10.4 15.5 9.2 11 .7 0.151 0.201 0.301 0.402 0.502 * 1。以20Ng/LMg为参照，求Pb的浓度 CMg 相对强度I CMg 相对强度I ng.mL-1 279.8nm镁 281.6nm钼 ng.mL-1 279.8nm 281.6nm 1.05 10.5 100.5 0.67 3.4 18 1.8 1.6 1.5 1050 10500 分析试样 115 739 2.5 1.7 1.9 1.8 * 试样体积/ml 加入标准样量/ml 吸光值A 20.00　　　　　　　　　　　0.00　　　　　　　　　　　　　　　0.042 20.00　　　　　　　　　　　1.00　　　　　　　　　　　　　　　0.080 20.00　　　　　　　　　　　2.00　　　　　　　　　　　　　　　0.116 20.00　　　　　　　　　　　3.00　　　　　　　　　　　　　　　0.153 20.00　　　　　　　　　　　4.00　　　　　　　　　　　　　　　0.190 提　示：1以加入铬标准溶液的体积为横坐标，吸光值为纵坐标作图 　　　　2以加入铬标准溶液的浓度为横坐标，吸光值为纵坐标作图 　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 * * 解：ICP是利用高频加热原理。当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。 其特点如下： （1）工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，