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12-5 磷光分析法 Phosphorescence Spectrometry n 三线态 n 波长比荧光长 n 寿命比荧光长 1 一、提高磷光强度的途径 n 增强试样的刚性 n 低温磷光 n 固体磷光法 -载体:滤纸、色层纸、硅胶等 n 形成分子缔合物 n 重原子效应 n 重原子溶剂或在分子中引入重原子基团 n 敏化磷光 2 敏化磷光 能量给予体(分析物) S1 T 1 能量受体 T ’ 1 S0 S0 受体选择要求: (1)在给体激发波长下,受体不会被激发,摩尔吸光系数低 (2)T ’ 低于T 1 1 (3) 磷光效率高 3 仪器 n 荧光仪附件 n 区别 n 装液氮的石英杜瓦瓶 n 斩波器 n 同相:测荧光+磷光 n 异相: 测磷光 4 部分装置示意图 杜瓦瓶 样品 ex em 5 12-6 化学发光分析法 引起物质(原子、离子和分子)产生光辐射的激发 形式有那些? 一、基本原理 n 通过化学反应激发物质,产生光辐射 n A + B → C*+ D n C* → C + hv 6 化学发光的类型 n 气相化学发光:气体监测仪,GC火焰光度 检测器 n 液相化学发光:痕量分析 发光物质有鲁米诺、光泽精、洛粉碱等 其中鲁米诺(Luminol )化学发光体系已用于 Ø 测量痕量的HOCl、O 、H O 、NO 等 2 2 2 2 Ø 以及Cu、Mn、Co、V 、Fe、Cr等金属离子 (利用:鲁米诺与H O 反应被金属离子催化) 2 2 7 直接化学发光和间接化学发光 化学发光反应可分直接发光和间接发光。 直接发光: * 式中A或B是被测物 * 间接发光: (C 不直接发光,而是将其能量转移给F
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