有机溶剂提取法.pptVIP

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 天然药物化学 第四章 醌类化合物 1、有机溶剂提取法 （1）亲脂性有机溶剂提取 游离蒽醌极性较小可用极性较小的有机溶剂提取。 （2）选用甲醇或乙醇提取 可将醌苷或苷元均提取出来，浓缩后可用下述工艺分离二者。 提取与分离 一、提取方法 药材粗粉 有机层 水层 回收溶剂 以正丁醇或乙酸乙酯萃取 游离苷元 水层 正丁醇层 回收溶剂 乙醇提取液 乙醇回流 回收溶剂，浓缩液加水，以氯仿或乙醚萃取 蒽醌苷 提取与分离 （3）二相酸水解 此法是将药材中的蒽醌苷类水解成苷元，连同游离苷元一起转入有机相被提取出来。 具体方法：将药材加入氯仿或苯同时加入20％硫酸回流，分取有机层，回收溶剂即可。 2、碱提酸沉法 用于提取具有游离酚羟基的醌类化合物。酚羟基与碱成盐而溶于碱水溶液中，酸化后酚羟基游离而沉淀析出。 提取与分离 3、水蒸气蒸馏法 适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。 4、超临界萃取法和超声波提取法 提取与分离 （一）蒽醌苷类与游离蒽醌类的分离 1、方法： 二、分离方法 总醌 水分散，氯仿萃取 氯仿层 游离醌类 回收溶剂 水层 水层 正丁醇萃取 正丁醇层 回收溶剂 醌苷类 2、原理：极性差别，即游离醌类溶于氯仿等溶剂， 而苷则不能进行分离。 提取与分离 3、注意： 蒽醌苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、钠、钙盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物，必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取。同理在用氯仿等极性较小的有机溶剂从水溶液中萃取游离蒽醌衍生物时也必须使之处于游离状态，达到分离苷或游离蒽醌的目的。 提取与分离 1、pH梯度萃取法 （1）应用: 酸性差别较大的游离蒽醌。 （2）操作: A、将混合蒽醌溶于有机溶剂中。 B、选用碱性由弱至强的碱性水溶液从有机相中依次萃取。 C、碱液酸化后用有机溶剂萃取，回收溶剂即得游离蒽醌。 （二）游离蒽醌和苷类的分离 提取与分离 大黄粉 20%硫酸-氯仿（1：5）回流 氯仿液 5%NaHCO3水溶液萃取 碱液 盐酸酸化 沉淀 重结晶 大黄酸 碱液 盐酸酸化 沉淀 重结晶 大黄素 氯仿液 5%Na2CO3萃取 氯仿液 0.5%NaOH萃取 碱液 盐酸酸化 沉淀 重结晶 芦荟大黄素 氯仿液 回收氯仿 残留物 硅胶柱 大黄酚 大黄素甲醚 （1）硅胶柱 吸附硅胶柱分离游离苷元较好，可用亲脂性有机溶剂极性梯度洗脱，成分依极性大小被洗脱下来。 2、柱色谱法 适于分离蒽醌类化合物的柱色谱法有： 硅胶、聚酰胺、凝胶、磷酸氢钙等。 提取与分离 （2）聚酰胺柱 吸附原理为氢键吸附。而蒽醌类化合物多有酚羟基，可与聚酰胺形成氢键，酚羟基的数目和位置使其吸附能力不同，流出顺序也不同。 提取与分离 ⊿聚酰胺吸附的规律： ①化合物中能形成氢键的基团（酚羟基、羧基）多， 吸附牢； ② 能形成氢键的基团数目相同，处于邻位的吸附力 强于对位和间位； ③芳香环和双键多，吸附力强。 提取与分离 （3）凝胶色谱 A：分子筛原理，分离蒽醌类化合物使其按分子大小被分离。 B：举例： 二蒽酮苷类、蒽醌葡萄糖苷和游离苷元 Sephadex LH-20， 70％MeOH洗脱 二蒽酮苷类 蒽醌葡萄糖苷 游离苷元 先 后 提取与分离 （4）磷酸氢钙色谱 磷酸氢钙不是常用的吸附剂， 但在分离蒽醌苷元中效果好。 大黄素甲醚、大黄酚 以磷酸氢钙,以石油醚洗脱 大黄酚 大黄素甲醚 提取与分离 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *