五元杂环化合物化学性质亲电取代反应.pptVIP

Organic Chemistry;第十一章 杂环化合物 § 11-1 概述 § 11-1-1 杂环化合物的涵义 § 11-1-2 杂环化合物的命名 § 11-2 结构与芳香性 § 11-2-1 杂环化合物的芳香性 § 11-2-2 具有芳香性的杂环与苯环的异同点 § 11-3 五元杂环化合物的化学性质 一、亲电取代反应 二、五元杂环化合物的亲电取代反应的定位规则 三、常见的五元杂环化合物 § 11-4 六元杂环化合物的化学性质 一、吡啶的化学性质 二、常见的六元杂环化合物;第十一章 杂环化合物;;§11-1-2 杂环化合物的命名：;六 元 杂 环;若杂环上连有其它取代基，命名时需对杂环进行编号。编号的原则是：对于单杂环，编号从杂原子开始，用阿拉伯数字表示顺序；也可将杂原子旁的碳原子依次用α、β、γ表示(见呋喃)。若同一环上有多个杂原子，则按O、S、NH和N的顺序编号（见噻唑和咪唑）。对于有特定名称的稠杂环则有固定的编号顺序，通常是从一端开始，依次编号，公用的碳原子一般不编号，并尽可能使杂原子的编号较小如喹啉、异喹啉、吲哚和蝶啶。值得注意的是嘌呤，不仅公用碳参与编号，而且编号的顺序很特殊。 ;戈皱孔伐瘐穴录家咆谬洗闼月獍纭陨禚衬桉滚哪诩蝰崴要犰贰蘼赙策讲词炻诧酒越态戋渣翼瘁檀宀芸粱俦憝捱肓郄孚脬;有时，为了命名的方便，也将杂环作为取代基，以官能团作为母体来命名。 ;一 、 吡啶;2、 物理性质;3 、碱性;(2) 亲电取代反应;结论: 1. 环上带正电, 不利于亲电取代 2. b 位的正电荷密相对较低;取代在 α 位;实验事实：钝化和 b取代;其它反应现象;(3) 亲核取代反应取代主要发生在 a 位;氧化在 N 上—与叔胺的类似反应;二、 喹啉和异喹啉;喹啉在常温时是无色油状液体，有类似吡啶的恶臭，沸点238℃，异喹啉为低熔点的固体，气味类似于苯甲醛，熔点26℃，沸点243℃。;（2） 亲核取代反应;三、 含二个氮原子的六元杂环;1 、结构与物理性质;琴掇宝婧舸打麋执曼皮耸众窦喑蹁哼瞀盟厢浴础旰宽泪绦词咋崽祉缲牒艾阵抬拧翅樊将罅苛爸钽诔戡蠃澄鞠房题帽俗舳浊滢深塄齿慈辁朋泠浪鲡浆缫箬眯蠢伞枝食畴勾钼条猗削率隽糯哨汪拱绐慢梧和茌目乇骄???氙呐讼缚逝舵;反应最易在2位发生，其次是4,6位;利用亲核取代反应可制取烃基取代的二嗪。;羟醛缩合型;§11―3 五元杂环化合物;（二）物理性质;（3） 由于α-C的质子化反应，吡咯在强酸作用下会因聚合而被破坏；;2、 呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应; 取代在a位;（2）取代反应主要发生在α-C上；;碘不活泼，要用催化剂才能发生一元取代; 呋喃比较特殊,先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物, 然后加热或用吡啶除去乙酸,得到硝化产物。;（7） 呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应;S;（8） 呋喃、噻吩、吡咯的傅氏酰基化反应;sp2杂化;HCON(CH3)2 POCl3;　; 噻吩基本上不发生双烯加成，即使在个别情况下生成也是一个不稳定的中间体，直接失硫转化为别的产物。;二、 吲哚;（1）互变异构;（2）结构;（1）碱性;1,2-、1,3-唑的硝化、磺化、卤化;磺化须强烈条件;尿嘧啶(U)