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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * STM照片——原子的“面貌” 石墨样品表面:原子的规则排列 最小的人形图案:5nm (IBM, 1991) 第六节 一维定态问题 1. 从一维无限深方势阱的例子中我们怎样理解粒子出现的概率问题? 2. 怎样理解势垒穿透和隧道效应? 思 考 第六节 一维定态问题 第七节 氢原子的量子力学处理方法 应用薛定谔方程可以精确求解氢原子及类氢原子(离子)等简单体系中的电子运动的能级和波函数。对于较为复杂的体系则必须用近似方法求解。在求解过程中,可以自然地得到氢原子的一些量子化条件,而不是做一些人为的假设。 氢原子中电子的势能函数 原子核或原子实的质量远大于电子质量,可以将核看作不动而电子绕核运动,电子的势能函数为: 代入薛定谔方程,在直角坐标系可得: 一、氢原子的薛定谔方程 然后利用分离变量法得到r、?、? 各自满足的三个微分方程。根据波函数标准条件就自然地得出分立的能级和一些量子化条件。具体求解过程不做更高的要求。 P ? ? O x y z 球坐标与直角坐标 rcos ? rsin ? 由于势能的球对称性,采用球坐标求解更为方便,坐标变换为: 第七节 氢原子的量子力学处理方法 氢原子的总能量只能取一系列分立值——量子化: 其中n为主量子数,n 越大电子离核越远,能量越高。 对原子序数为Z 的类氢离子,量子化的总能量为: 1、能量量子化——主量子数 n 第七节 氢原子的量子力学处理方法 氢原子的电子轨道角动量只能取一系列分立值——角动量量子化: 其中l 为角量子数,它决定了角动量的数值大小。角动量数值不同,电子就处于不同的运动状态。同一能级(主量子数相同)的l=0,1,2,3运动状态分别称为s,p,d,f 状态。 2、角动量量子化——角量子数 l 第七节 氢原子的量子力学处理方法 电子角动量在空间某一特殊方向(例如外磁场方向)的分量Lx只能取一系列分立值——角动量空间量子化: 其中ml 为磁量子数。ml不同,电子就处于不同的运动状态。l 相同时,电子的角动量相同,但可以有2l+1个不同的空间取向,因此有2l+1个运动状态。 3、空间量子化——磁量子数 m 第七节 氢原子的量子力学处理方法 电子云:电子的概率分布 电子出现在原子核周围的概率密度为??(r,?,?)?2,在体积dV内的概率就是??(r,?,?)?2 dV。由概率密度就可以求得诸如电荷密度、电流等量。为了形象地表示,通常将概率密度大的区域用浓影表示,概率密度小的 区域用淡影表示,称 这样的阴影为电子云。 量子力学中没有经典意义上的轨道概念,代之以电子出现的概率密度,即波函数的平方。虽然在讨论问题中为方便起,经常会使用“轨道”一词,但与经典物理中的概念完全不同了。 第七节 氢原子的量子力学处理方法 20世纪30年代,人们发现许多现象不能仅用n,l,ml 三个量子数描述原子中的量子态,例如光谱的精细结构。由此提出了电子自旋及其量子化的假设,并得到了实验的直接验证从而丰富了量子力学关于原子结构的理论,为建立原子的电子壳层理论奠定了基础。 无磁场 有磁场 K N S P B 银离子经过很强的非均匀磁场。 二、电子自旋 第七节 氢原子的量子力学处理方法 1921年,施特恩和格拉赫设计了直接观察原子磁矩的实验。其实验思想是:如果原子磁矩在空间的取向是连续的,那么原于束经过不均匀磁场发生偏转,将在照相底板上得到连成一片的原子沉积;如果原子磁矩在空间取向是分立的,那么原子束经过不均匀偏转后,在底板上得到分立的原子沉积。 按照空间量子化理论,当l 一定时,ml 有2l+1个取向,原子在上述实验中应有奇数个取向,而照相底版上只有两条沉积线。(实验中用银原子的s态l=0, ml =0,其轨道磁矩为零。) 如何解释? 第七节 氢原子的量子力学处理方法 1925年荷兰学者乌仑比克(Uhlenbeck)和哥德斯密特(Goudsmit)提出了电子自旋假设。后经量子力学进一步计算,对电子自旋的认识是: ★电子除轨道运动外还存在一种自旋运动,具有自旋角动量Ls和自旋磁矩?s。自旋角动量为: 其中s取值只能是s=1/2,并且电子自旋角动量在空间的取向也是量子化的,在外磁场方向上的分量只能取平行或反平行磁场方向,即数值为: 第七节 氢原子的量子力学处理方法 z +h/4? -h/4? 电子自旋角动量空间取向 ★施特恩等人测出电子自旋磁矩?s在磁场方向上的分量?sm: 因此, ?s与Ls之比为: 所以电子自旋磁矩?s 为: 负号表示?s与Ls反向。
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