武汉理工大学天然药物化学课件第八章 甾体及其苷类.pptVIP

天然药物化学 Nature Medicinal chemistry 第八章 甾体及其苷类 steroids and saponins スチロィド 甾体皂苷(steroidal saponins) 理 化 性 质 苷元结晶性好 苷元易溶于石油醚、氯仿 甾体皂苷可溶于水，易溶于热醇、稀醇 具有溶血性 可与甾醇形成分子复合物 颜色反应 L-B反应： 最终变为绿色 三氯醋酸反应：三萜皂苷100oC显色 甾体皂苷60oC显色 波谱特征 UV光谱 孤立双键 205-225 nm 羰基285 nm 共轭双键 235 nm a,b-不饱和酮基 240 nm 将甾体皂苷元溶于浓硫酸，40oC加热1小时，于220-600 nm间测定吸收峰和吸收值，并与标准品对照。 IR 光谱特征 螺甾皂苷元指纹区 A B C D cm-1 980 920 900 860 25S B C 25R B C 3-OH, A/B环构型 OH平伏键 n(O-C)1044-1037 OH直立键 n(O-C)1036-1032,1002-996 MS 裂解规律 强心苷类Cardiac glycosides 天然药物化学 Nature Medicinal chemistry 第二章 强心苷的化学结构 强心苷的理化性质 无色结晶、粉末 溶于水、乙醇、丙酮 内酯环碱可水解、异构化 * * 甾体及其苷类 武汉理工大学制药工程系 Steroids and Saponins 反 反 顺 戊酸 胆酸类 反 反 顺 脂肪烃 昆虫变态激素 反 反 顺、反 脂肪烃 植物甾醇 反 反 顺、反 含氧螺杂环 甾体皂苷类 顺 反 顺、反 不饱和内酯环 强心苷类 顺 反 反 羟甲基衍生物 C21甾类 C/D B/C A/B C17侧链 分类及甾核的稠合方式 3-oxidosqualene Protosterol cation lanosterol 甾醇类 C21甾类 + C3 + CH3COOH 甲型强心苷 乙型强心苷 甾醇 甾体皂苷元 第二节 C21甾体化合物 第三节 昆虫变态激素 螺甾烷醇类 (spirostanols) 异螺甾烷醇类 (isospirostanols) 呋甾烷醇类 (furostanols) 变形螺甾烷醇类 (pseudo- spirostanols) b b a 25S,25L,25bF,neo 25R,25D,25aF,iso +. a b + . 麦氏重排 + + +. 或 +. m/z 126 115 +. m/z 139 m/z m/z 386 m/z 357 m/z 347 m/z 344 m/z 302 m/z 287 m/z 273 m/z 282 m/z 122 1.0 ppm 0.65-0.70 ppm 16.3 ppm 17.3 ppm 109.5±0.5 112.5±0.5 45 ppm 12.5 ppm 24.0 ppm 37.0 ppm 62.84 62.84 62.45 60.56 6 78.65 78.65 67.38 77.65 76.27 5 71.68 70.97 70.51 70.76 79.90 4 78.65 78.65 77.65 86.67 75.09 3 75.23 75.23 75.54 81.41 73.20 2 105.10 104.96 105.10 104.96 102.79 1 Glc glc xyl glc gal No 强心苷类 武汉理工大学制药工程系 Cardiac glycosides 甾醇类 C21甾类 + C3 + CH3COOH 甲型强心苷 乙型强心苷 狄高辛 digoxin 海葱苷A Proscillaridin A D-quinovose D-鸡纳糖 D-antiarose D-努箭子糖 D-6-deoxyallose D-6-去氧阿洛糖 L-thevetose L-黄花夹竹桃糖 D-diginose D-地芰糖 D-cymarose D-加拿大麻糖 KOH EtOH