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海洋资源与环境专业有机化学课程习题作业(二)参考答案 PAGE PAGE 19 年级 学号 姓名 海洋资源与环境专业有机化学课程习题作业(二)参考答案 第7章-第9章 一、判断下述命名是否正确？正确者在相应题号后的中括号内打对号,如[√]；不正确者在相应题号后的中括号内打叉号，如[×]。 1. [ √ ] 2. [ × ] 3. [ √ ] 4. [ √ ] 5. [ × ] 6. [ √ ] 7. [ √ ] 8. [ √ ] 9. [ √ ] 10. [ √ ] 11. [ √ ] 12. [ × ] 13. [ √ ] 14. [ √ ] 二、选择题。请选择符合题意的叙述，并将用字母表示的选择填入括号内。 例如: 分子间可形成氢键的化合物: (A、B、D) A. 甲醇; B. 水; C. 二甲苯; D. 乙酸 1. 按亲核加成反应的活泼顺序由高到低排列： (B D A C) 2. 鉴别C6H5OH和C6H5CH2OH的最好方法是 ( D ) A. 与Na反应 B. 与浓硫酸反应 C.与碳酸氢钠反应 D. 与FeCl3水溶液反应 3. 下列化合物的亚甲基活性（或酸性）最强的是： ( C ) 4. 下列化合物中烯醇式含量最多的是 ( A ) (A) CH3COCH2COCH3 (B) CH3COCH2COOCH3 (C) CH2(COOCH3)2 (D) CH3COCH3 5. 下列化合物酸性由强至弱顺序是 ( C B A D) 其中A和D的pKa为：A:4.2; D:4.47 6. 下列化合物中a、b、c三部分碱性由强至弱的顺序为： ( C A B ) 7. 下列化合物亲核加成反应的活性由强到弱的顺序 ( B A D C) 8. 下列分子中两个手性碳的构型是 ( B ) 9. 下列邻二醇化合物，哪个不被HIO4氧化？ ( ) 10. N,N-二甲基邻甲苯胺（pKa=6.11）比N，N-二甲基苯胺（pKa=5.15.）的碱性强得多，主要是由于( C ) A. 吸电子效应； B. 给电子(推电子)效应； C. 空间位阻效应 11. 下列化合物的碱性由强到弱的顺序为(A B F J I G C D H E ) 三、填空完成下列反应 Another useful method for the limited oxidation of alkanol is reaction employing pyridinium chlorochromate (PCC), particularly for the synthesis of alkanals. Fror instance, 又如 第4题和第5题说明了甲基酮在酸性、碱性条件下卤代反应之间的差异。控制反应物比例，可在酸性条件下获得单卤代产物，而在碱性条件下，获得单卤代产物比较困难。 第6题和第7题清楚地表明，在碱性条件下，可形成烯醇负离子，双键上取代基少时更稳定(动力学控制)，而在酸性条件下，形成的是烯醇，双键的取代基多时更稳定(热力学控制)。 上式说明，可被氧化成甲基酮的仲醇同样可进行类似甲基酮的卤仿反应。又比如， HIO4 氧化羟基相距较近的邻二醇成酮或醛，反应通过环状高碘酸酯进行,因此两个相邻的羟基必须在空间位置上比较近。下述反应就不能进行: NaIO4 的氧化性要强得多，甚至可将邻二醇氧化成羧酸盐,酸化后成为羧酸: Pb(OAc)4可能经过开链的过渡态，因此可将相距较远的邻二醇氧化成酮或醛 本质上，上述烯丙基醚型化合物进行的是[3,3]迁移，对于苯基烯丙基醚，如果邻位已有取代基，则烯丙基将重排到对位: 应注意，在进行频那重排时，电子密度大的基团会优先迁移。 第14、15、16题为Baeyer-Villiger反应，应注意其迁移基团的顺序。 (Baeyer-Villiger oxidation is a controlled oxidation reaction of ketone or aldehyde. Migratory aptitude: Hphenyl3° alkyl2° alkyl1° alkylmethyl. Order for groups migrating with their electron pairs, that is, anions) 羟醛缩合除了如上在双分子的有α-H的醛或酮(尤其甲基酮)之间发生之外，也可以进行交叉的羟醛缩