生物化学-维生素辅酶恢复.ppt

第六章 维生素与辅酶; 维生素的种类很多，化学结构各不性同，因此难按结构分类.现在一般是按溶解性分为脂溶性和水溶性两类;维生素的分类与辅酶的关系; 广泛分布于肉类，蔬菜，酵母，花生中。植物和少数细菌能合成；;尼克酸与辅酶NAD＋和NADP＋ 尼克酸（也称为烟酸，维生素PP，抗糙皮病维生素）， 其辅酶形式为： 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（辅酶I，NAD＋） 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（辅酶II，NADP＋） 尼克酰胺的前体是尼克酸 ;NAD＋ 和 NADP＋和还原形式NADH和NADPH的结构 ;2.维生素PP在生物氧化中起重要作用，还能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养障碍，出现皮炎，称为癞皮病；;缺乏尼克酸：癞皮病（颈部皮肤增厚，呈项链状）; 硫胺素即维生素B1，硫胺素的衍生物称为焦磷酸硫胺素(缩写为TPP)，是体内脱羧酶的辅酶.;结构;1. 硫胺素在体内以TPP形式作为脱羧酶的辅酶参与糖代谢 2. 硫胺素能抑制胆碱酯酶的活性，减少乙酰胆碱的水解.乙酰胆碱能增加肠胃蠕动，有助于消化 ; 湿性脚气病 小腿浮肿 硫胺素缺乏症 ; 核黄素即维生素B2，在机体内，核黄素主要以两种形式存在：黄素单核苷酸(FMN)和黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD);核黄素，维生素B2，是由5碳的核糖醇（核糖的还原形式）和7,8-二甲基异咯嗪构成。; FMN及FAD作为一类脱氢酶黄素酶的辅基，通过氧化态和还原态的互变，起传递氢的作用; 人缺乏核黄素的症状表现为口角炎、舌炎、鼻以及睑部的脂溢性皮炎，如果患者服用核黄素，症状会得到缓解。; 泛酸与辅酶 A（CoA） 泛酸曾经被称为抗白发维生素，因为首次合成时，用小鼠做实验时，有防止白发产生的作用。后来研究发现对人没有产生如此有益的功效。 维生素泛酸广泛存在于植物性和动物性食物中，泛酸缺乏症很少见。 ; 泛酸和辅酶A(CoA);; 在体内主要以辅酶形式参与氨基酸代谢，以及不饱和脂肪酸大的代谢，人体很少发生缺乏症；;维生素B6及其辅酶 维生素B6包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺，广泛存在于动植物性食物中，缺乏症很少见。其辅酶形式为磷酸吡哆醛或磷酸吡哆胺。 ;α- 酮 酸; 叶酸在体内主要以四氢叶酸(FH4)形式作为辅酶存在，又称为辅酶F；; 维生素叶酸也称为喋酰谷氨酸。叶酸主要含有三种成分：蝶呤（2-氨基-4-氧取代的喋啶）、p-氨基苯酸和谷氨酸残基。 叶酸的辅酶形式是四氢叶酸（FH4）。; 四氢叶酸是叶酸在二氢叶酸还原酶催化经连续还原生成的。; 生物素是唯一以自身形式作为辅酶的维生素；;生物素（维生素B7）为含硫维生素，其结构可视为由尿素与硫戊烷环（噻吩）结合而成，并有一个C5酸支链。;生物素羧化酶的作用机制; 维生素B12是一种含钴的化合物，又称为钴胺素，是维生素中结构最复杂的化合物，维生素B12在体内可形成甲基钴素，辅酶B12等辅酶形式；;*;维生素B12结构;甲基丙二酸单酰CoA;在体内，B12辅酶可以：; 维生素C又称为抗坏血酸，是一种酸性的己糖衍生物，可发生氧化还原互变而具有生物活性; 蔬菜、水果（维生素来源）; 维生素 C; 1.维生素C在体内参与氧化还原反应，可作为供氢体.羟化反应； 2.维生素C能促进胶原蛋白和粘多糖的合成，增加微血管的致密性，减低其通透性和脆性，增加机体抵抗力； 3.维生素C缺乏时，引起造血机能障碍，血管易破裂，严重时肌肉内脏出血死亡，统称为坏血病; 硫辛酸 硫辛酸在谷物和肝脏等食物中含量丰富，很少出现缺乏症。 硫辛酸主要是作为酰基载体，硫辛酸中羧基可以通过酰胺键与一个赖氨酸残基的?-氨基结合形成硫辛酰胺。 硫辛酰胺可接受例如来自于丙酮酸的乙酰基，形成一个硫酯键，然后将乙酰基转移到辅酶A分子的硫原子上。 二氢硫辛酰胺再经二氢硫辛酰胺脱氢酶氧化重新恢复为氧化型。 ;硫辛酸;硫辛酸(lipoic acid )的氢载体作用和酰基载体作用;