钛在钢中的物理冶金学基础.docVIP

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钛在钢中的物理冶金学基础 1.引言 钛[1](Titanium)是位于元素周期表第四周期(第一长周期)第 = 4 \* ROMAN IV副族的过渡族金属元素,原子序数为22,其外层电子结构为3d2 4s2 ,原子量47.867(1)[2]。 钛是英国化学家Gregor R W (1762-1817)在1791年研究钛铁矿和金红石时发现的。四年后的1795年,德国化学家Klaproth M H (1743-1817)在分析匈牙利产的红色金红石时也发现了这种元素,他主张采用为铀命名的方法,引用希腊神话中泰坦神族“Titanic”的名字给这种新元素起名为Titanium[1]。中文按其译音定名为钛。 Gregor和Klaproth当时所研究的钛是粉末状的二氧化钛,而不是金属钛。因为钛的氧化物极其稳定,而且金属钛能与氧、氮、氢、碳等非金属元素强烈化合,所以单质钛很难制取。直到1910年美国化学家Hunter M A 才第一次用钠还原法(亨特法)制得纯度达99.9%的金属钛[1]。 钛是具有固态多型性相变的元素,相变点882.5℃,该温度之上为体心立方结构的?钛,900℃时的点阵常数为0.332nm,而该温度之下为密排六方结构的?钛,室温(20℃)下的点阵常数为a=0.29506nm,c=0.46788nm,c/a=1.5857,接近于密排六方结构的理想值(8/3)1/2即1.633。由此可计算得到其最近邻原子间距为0.28939nm,配位数为12时的原子半径为0.14609nm,比铁的原子半径大14.4%左右;其理论摩尔体积为1.0622×10-5 m3/mol,理论密度为4.506 g/cm3,实际密度为4.506-4.516g/cm3,显著小于铁(理论密度7.875 g/cm3,实际密度7.870 图1-1 hcp的?钛和bcc的?钛的晶体结构 ?钛的定压比热Cp=22.133+10.251×10-3T(298-1155K)J/(K?mol),?钛的定压比热Cp=19.832+7.908×10-3T(1155-1933K)J/(K?mol),?→?相变潜热为4142J/mol。 钛是原子结合力相当强的过渡族金属元素,其升华热为4.693×105J/mol(25℃)[3], 低于钨、锇、钽、铼、铌、碳、铱、钼、锆、铪、钌、钍、硼、铑、铂、钒、铀而高于其他所有元素;其熔点为1660℃,低于钨、铼、锇、钽、钼、铌、铱、钌、铪、铑、钒、铬、锆、铂、钍而高于其他所有金属元素;其沸点约为3302℃,低于铼、钨、钽、锇、铌、钼、铪、锆、铀、铱、钍、钌、铂、铑、钒、镥、钇,略高于钴、镍、铁及其他常见金属元素。钛的线胀系数(0-100℃温度范围)为8.9×10-6 /K[4] 或8.36×10-6 /K[1],在过渡族金属元素中是较低的,略高于钒,远低于铁的12.1×10-6 /K;其平均比热(0-100℃温度范围)为0.528J/(g?K)[3] ,大于钒的0.498J/(g?K)和铁的456J/(kg?K ?钛在室温(20℃)下的正弹性模量E为120.2GPa[3](115GPa[1]),切变弹性模量G为45.6GPa[3](44GPa[1]),体积压缩模量K为1.084×105MPa[3],泊松比 ? 为0.361[3](0.33[1])。其弹性模量值与钒、铌接近,低于铪、钽,明显低于铬、锰、铁,显著低于钼、钨、铼;另一方面,其泊松比值在过渡族金属元素中是相对较高的,仅低于金、铌、铂、镤、锆、钒。?钛单晶在室温下的各弹性刚度分别为:C11 1.60×105MPa,C33 1.81×105MPa,C44 4.65×104MPa,C12 9.00×104MPa,C13 6.60×104MPa;其各弹性柔度分别为:S11 9.69×10-12Pa-1,S33 6.86×10-12Pa-1,S44 21.5×10-12Pa-1,S12 -4.71×10-12Pa-1 , S13 -1.82×10-12Pa-1 [4] 钛在地壳中的丰度约为0.63%,占第9位(前面是氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁)。但由于其作为结构材料使用的研究深度及应用普及程度明显高于钙、钠、钾、镁等元素,故被称为继铁、铝之后的第三金属。用于生产钛的原料主要有钛铁矿(FeTiO3)、金红石(TiO2)、钛渣等,具有工业开采价值的钛资源大约为19.7亿吨,其中钛铁矿(包括钛磁铁矿)占95%以上。钛铁矿砂矿主要分布在南非、印度、澳大利亚、美国等,岩矿主要分布在我国的攀西地区和承德大庙、俄罗斯、挪威、加拿大、美国等,金红石矿则主要分布在巴西、澳大利亚等。我国是世界上钛铁矿资源最为丰富的国家,已探明的钛资源表内储量为9.7亿吨。 钛的最大用途是纯净的二氧化钛,它是优良的白色颜料,商品名

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