王镜岩生物化学幻灯片PPT-第3章-氨基酸.pptVIP

(Amino Acid, AA, Aa, aa);——蛋白质的构件分子;（一） 蛋白质水解;（二） 氨基酸的结构;什么是氨基酸？;;----C-C-C-C-COOH γ β α ----C-C-C-C(NH2)-COOH α-氨基酸 ----C-C-C(NH2)-C-COOH β-氨基酸 ----C-C(NH2)-C-C-COOH γ-氨基酸; 大多数AA在中性pH时呈兼性离子状态: 除甘氨酸外，19种AA都具有旋光性。 除胱氨酸和酪氨酸外，其余AA都能溶于水。;二、氨基酸的分类;按Ｒ基的化学结构分类：;（2）含羟基或硫aa;;（３）酸性aa及其酰胺;（４）碱性aa;２、芳香族aa;３、杂环aa;按Ｒ基的极性性质分类：;２、不带电荷的极性Ｒ基aa;3、带正电荷的Ｒ基aa;4、带负电荷的Ｒ基aa;;;;; 鸟氨酸 瓜氨酸 ;三、氨基酸的酸碱性质;;H3N—CH—COOH;（三）氨基酸的等电点;Ka1*Ka2=……;甘氨酸滴定曲线;对于侧链含有可解离基团的AA pI取决于两性离子两边pK’值的算术平均值 酸性AA：pI = (pK’1 + pK’R-COO- )/2 碱性AA：pI = (pK’2 + pK’R-NH2 )/2 ;;;;四、氨基酸的化学反应;（一）α-氨基参加的反应; NH2 OH R CH COOH + HNO2 R CH COOH+H2O+N2 Van Slyke 法测氨基氮（体积）的基础。 N2中的1/2为氨基氮。 ;NO2;—N=C=S + N—CH—COOH; R’ COOH R’ COO C=O + H2N CH C=N CH H R H R; 在生物体内经AA氧化酶催化 即脱去α-氨基而转变为酮酸。;（二） α-羧基参加的反应;（2）成酯  NH2 干燥，HCl  R CH COOH + C2H5OH  回流  R CH COOC2H5 + H2O; HN-保护基 R— CH-COOH + PCl5 HN-保护基 R — CH-COOCl + POCl3 + HCl; NH2 脱羧酶 R—CH-COOH R-CH2-NH2 +CO2 ; YNH O NH2NH2 R—CH—C—OCH3 YNH O HNO2 R—CH—C—NHNH2  YNH O R—CH—C—N -—N+ N + 2H2O ;（三）α-羧基和α-氨基都参加的反应;弱酸 加热;（??） 侧链R基参加的反应;Tyr酚基在3和5位上易发生亲电取代反应， 如碘化和硝化;Pauly反应;His侧链咪唑基与重氮苯磺酸生成棕红色化合物;Arg侧链胍基与环己二酮生成缩合物;Trp侧链吲哚基能被 N-溴代琥珀酰亚胺氧化 ——分光光度法测定Trp含量;Met侧链上甲硫基：强亲核基团与烃化试剂成锍盐;与二硫硝基苯甲酸发生硫醇-二硫化物交换;Cys的巯基不稳定，易被氧化成二硫键 巯基在有痕量的金属离子如： Cu2+，Fe2+，Co2+或Mn2+时，易被氧化;Cys中的二硫键可被氧化剂（过甲酸）以及还原剂（巯基化合物）打开。;;五、AA的光学活性和光谱性质;;;;;（二）氨基酸的光谱性质;Trp 280nm Tyr 275nm Phe 257nm;;２、核磁共振波谱;六、氨基酸混合物的分析分离;{; 按两相所处状态分：;柱;吸附;（二）