第五章氯霉素生产工艺.pptVIP

分离工艺过程 加入活性炭脱色，过滤； 在搅拌下往滤液中加入蒸馏水，使氯霉素析出。 冷至15 ℃过滤； 洗涤干燥，得到氯霉素成品。 反应条件与影响因素 水分对反应的影响 无水操作，二氯乙酸甲酯水解，影响反应正常进行。 配比对反应的影响 二氯乙酸甲酯用量比理论量稍多。 D-苏型-1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇质量对反应的影响 氯霉素综合利用与“三废”处理 邻硝基乙苯的利用 L-(+)-1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇的利用 L-(+)-1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇氧化制备对硝基-α-乙酰氨基-β-羟基苯丙酮 氯霉素生产废水的处理和氯苯的回收 废酸处理 邻硝基乙苯的利用 杀草安 1、L-(+)-1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇氧化制成对硝基苯甲酸 L-(+)-1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇的利用 2、L-(+)-1-对硝基苯基-2-氨基-1,3-丙二醇氧化制备对硝基-α-乙酰氨基-β-羟基苯丙酮 氯霉素生产废水的处理和氯苯的回收 氯霉素废水来源于氯霉素的化工生产过程，乙苯硝化、氯化、溴化、成盐、乙酰化、缩合、还原、二氯乙酰化等反应过程中生产多种工业废水。 实验证明：采用生物氧化处理后，结合物理化学方法，采用新型吸附材料进行处理。 回收氯苯和甲醛缩二乙醇。 硫酸脱水值（D.V.S.，简称脱水值） 在硝化反应过程中，混酸中硫酸和水的质量比，叫做硫酸脱水值（Dehydrating Value of Sulfuric acid）。 混酸中硫酸的质量 混酸中水的质量＋反应生成水的质量 ＝ D.V.S. 废酸处理 （1）作为硝化底酸直接循环套用； （2）用被硝化物萃取有机物后浓缩至90～95％的硫酸用于配酸； （3）多硝化的废酸用于下一批单硝化生产中； （4）净化后加氨水制化肥。 思考题 氯霉素有几个手性中心，工业上采用哪种合成路线？各单元步骤的原理是什么？ 氯霉素生产工艺中，各工序反应过程中主要的副产物有哪些？并分析哪些可以进行废物利用？ 氯霉素生产工艺中，各工序反应过程中主要的终点控制方法有哪些？ 外消旋混合物为各自独立存在的对映体，故可以利用对映体溶解度差异采取诱导结晶拆分法。 而外消旋化合物和外消旋固体溶液则为完全相同的一种晶体；因此对这两类消旋体，需要采取先形成非对映异构体，再进行拆分。 1、消旋体化学拆分法 区分方法：加入纯的对映体； 1) 熔点上升，则为外消旋混合物； 2）熔点下降，则为外消旋化合物； 3）熔点没有变化，则为外消旋固体溶液。 消旋体化学拆分法 1）诱导结晶法 D异构体 外消旋DL L异构体 D异构体 L异构体 D异构体 外消旋混合物 外消旋混合物 外消旋混合物 水、盐酸 D异构体 L异构体 升温，50-55 ℃ 加活性炭，过滤 * * * 对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐工艺过程 将经脱水的氯苯或成盐反应的母液加入干燥的反应罐中，在搅拌状态下加入干燥的六次甲基四胺（稍过量），用冰盐水冷至5~15 ℃，将除净残渣的溴化液抽入， 33~38 ℃反应1h，然后测定反应终点； 反应过程 氯苯或成盐反应的母液 干燥的六次甲基四胺 冰盐水 溴化液抽入 反应条件： 温度：33~38 ℃ 将盐酸加入搪玻璃罐中，降温至7~9 ℃搅拌下加入对硝基-α-氨基苯乙酮六次甲基四胺盐，继续搅拌至使对硝基-α-氨基苯乙酮六次甲基四胺成为颗粒状后；停止搅拌，结束反应。 静置，分出氯苯。 对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐工艺过程 反应过程 盐酸 对硝基-α-氨基苯乙酮六次甲基四胺盐 冰盐水 分离工艺过程 加入甲醇和乙醇？，搅拌升温，在32~34 ℃反应4h，3h后测酸含量（保持在2.5%左右），反应完毕，降温。 分去酸水，加入常水洗去酸后，加入温水分出二乙醇缩甲醛。 再加入适量水搅拌冷至- 3 ℃，离心分离，得到对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐。 反应条件及影响因素 水和酸对成盐反应的影响 水和酸存在的存在能使六次甲基四胺分解生成甲醛。 成盐反应终点控制 取少许反应液，过滤向一份滤液中加入2份六次甲基四胺的氯仿溶液，加热振摇，冷后如不浑浊表示到终点。 酸浓度对水的影响 对硝基-α-氨基苯乙酮六次甲基四胺盐变成伯胺必须在强酸性下进行。并保证足够的酸。 对硝基-α-乙酰氨基苯乙酮的制备 工艺原理 反应工艺过程 往反应罐中加入母液，冷至0~3 ℃，加入“水解物”对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐，开动搅拌，将结晶打碎成浆状，加入乙酸酐，搅拌均匀后，先慢后快地加入38%~ 40%的乙酸钠溶液，温度上升不超过22 ℃，在18~22℃反应1h，测定反应终点。 反应过程 母液 对硝基-α-氨基苯乙酮盐酸盐 冰盐水至0~3 ℃ 乙酸酐 乙酸钠溶液 反应条件： 18~22℃