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第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 常用单一酸碱指示剂 (要记住) NH3 0.1mol·L?1 pKb=4.75 例4-17 计算pH = 4.00时,浓度为0.10mol?L?1HAc溶液中, HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。 解: 例4-18 在0.010mol?L?1NH4Cl溶液中加入等体积的2.0 mol?L?1NaOH溶液,求平衡时铵离子的浓度? 解: 4.6.2 多元弱酸(碱)溶液 对二元弱酸: 酒石酸的δ- pH图 当 时,以H2A为主 当 时,以HA?为主; 当 时,以A2?为主 对三元弱酸: H3PO4的δ- pH图 4.7 酸碱滴定法 4.7.1 酸碱滴定曲线 1.强碱滴定强酸或强酸滴定强碱 以0.1000mol?L?1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度的HCl溶液 滴定前: c(H+)= 0.1000mol?L?1, pH= 1.00 滴定开始至化学计量点前: 如滴入NaOH19.98mL pH=4.30 化学计量点: c(H+)= 1.0?10?7mol?L?1, pH= 7.00 化学计量点后: HCl 已被完全中和,按过量的NaOH计算 如过量0.02mLNaOH NaOH从计量点前差0.02mL到计量点后过量pH 0.02mL,溶液的pH: 滴定突跃:通常把化学计量点前后滴定剂在?0.1%时溶液pH的急剧变化范围称为滴定突跃。 12.52 20.00 40.00 11.68 2.00 22.00 10.70 0.20 20.20 9.70(B) 0.02 20.02 7.00 0.00 20.00 4.30(A) 0.02 19.98 3.30 0.20 19.80 2.28 2.00 18.00 1.00 20.00 0.00 pH 过量NaOH 的体积/mL 剩余HCl 的体积/mL 滴入NaOH 的体积/mL 0.1000mol?L?1NaOH溶液 滴定20.00mL同浓度HCl溶液 突跃范围 0.1000 mol?L?1NaOH溶液 滴定20.00mL同浓度HCl溶液的滴定曲线 影响滴定突跃的因素 用不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度HCl溶液的滴定曲线 8.0—10.0 无—红 3.1—4.4 红—黄 4.4—6.2 红—黄 pH4.3—9.7 pH5.3—8.7 pH3.3—10.7 1.滴定突跃 滴定剂在计量点前不足0.1%和计量点后过量0.1%引起的溶液pH值的突变。 2.选择指示剂的依据 滴定突约的pH值变化范围。指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同,但相差不超过?0.02mL,相对误差不超过?0.1%。 3.浓度对滴定曲线的影响 浓度越大,滴定突跃越大。 讨论: 2. 强碱滴定一元弱酸 以0.1000mol?L?1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度的HAc溶液 滴定前: pH= 2.89 (与强酸比较,起始pH?) 滴定开始至化学计量点前: 加入NaOH形成HAc~NaAc缓冲系统: 如滴入NaOH19.98mL 计量点:全部中和,系统为NaAc溶液 pH=8.72 此时溶液已呈碱性 化学计量点后: 系统为NaOH+NaAc溶液,按强碱NaOH计算。若NaOH过量0.1%(0.02mL): pH=9.70 突跃范围: pH =7.74~9.70 讨论: 滴加体积:0~19.98 mL; ?pH=7.74?2.89 = 4.85 滴加体积:19.98-20.02 mL;?pH=9.70?7.74=1.96 滴定开始点pH抬高,滴定突跃范围变小(?pH从5.4到1.94) NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线 讨论: 化学计量点后 酸度主要由过量碱的浓度所决定。强碱滴定弱酸滴定突跃明显减小。被滴定的酸愈弱,K?
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